Cтраница 2
Характерным для каждого из этих этапов является то, что каждый законченный реакционный акт приводит к образованию устойчивого, способного к самостоятельному существованию, соединения. Одновременно с реакцией роста цени происходит выделение низкомолекулярного продукта поликонденсации, причем этот низкомолекулярный продукт поликонденсации в силу необратимого характера процесса неспособен к обменному взаимодействию с образующимся в процессе конденсации соединением, что отличает этот процесс от равновесной поликонденсации. [16]
С развитой точки зрения должно быть понятно, что скорость протекания данного элементарного реакционного акта определяется скоростью, с которой частица т пересечет вершину перевала. [17]
Рост цепи при поликонденсации представляет собой ступенчатый процесс, в котором каждый реакционный акт приводит к образованию устойчивого соединения. [18]
Рост цепи в реакции ноликонденсации представляет ступенчатую реакцию, так как каждый последующий реакционный акт приводит к образованию устойчивого, способного к самостоятельному существованию соединения. [19]
В этом случае условие монотонного изменения общей энергии сопряжения системы в ходе реакционного акта не соблюдается, уравнение ( 14) перестает быть справедливым, и можно ожидать резких отклонений от теории идеальной радикальной реакционности и правила Поляни. [20]
С изложенной выше точки зрения должно быть понятно, что скорость протекания данного элементарного реакционного акта определяется скоростью, с которой изображающая частица т пересечет вершину перевала. [21]
Рост цепи в реакции поликонденсации присходит в результате ступенчатой реакции, в которой каждый последующий реакционный акт приводит к образованию устойчивого, способного к самостоятельному существованию соединения. [22]
После появления волновой механики теория столкновений все больше и больше уступает место квантовым концепциям активации и реакционного акта. [23]
Поскольку уравнение Гаммета приложимо к реакциям металлорганических соединений, в которых связь С-Me принимает участие в реакционном акте, следует ожидать, что с помощью набора а-констант можно коррелировать также скорости и равновесия другой промежуточной между органической и неорганической химией группы соединений - комплексных соединений металлов, включающих органические лиганды. Возникающая в этих соединениях ковалентная или донорно-акцепторная связь между донорными центрами органических лигандов ( обычно атомы О, N, S и др.) и ионами металлов по своей природе аналогична связи С-Me. Ее прочность зависит от двух факторов: 1) ст-связывания, которому способствует повышение эффективного отрицательного заряда па донорном центре, и 2) л-связывания, являющегося результатом включения d ( или р) - орбит металла в общую молекулярную орбиту с л-подобными электронами ненасыщенного лиганда. Связыванию способствует пониженная электронная плотность на донорном центре лиганда, так как при этом донором л-электронов является металл, а л-акцептором - лиганд. [24]
При синтезе же высокомолекулярных соединений промежуточный продукт, образовавшийся в результате элементарной реакции, участвует в последующих реакционных актах, и в результате всех этих реакций получается одна общая молекулярная цепь. [25]
В главе VII было показано, что при некоторых предположениях относительно характера изменений энергии сопряжения в ходе реакционного акта можно ожидать антибатного изменения величины Е и ДЯ. При этом предполагалось, что величины Д - Е1 и ДА / / определяются только изменением энергии сопряжения при переходе из начального состояния в переходное и конечное. [26]
В главе VII было показано, что при некоторых предположениях относительно характера изменений энергии сопряжения в ходе реакционного акта можно ожидать антибатного изменения величины Е и АЯ. АДЯ определяются только изменением энергии сопряжения при переходе из начального состояния в переходное и конечное. При рассмотрении реальных процессов во многих случаях на величины АЕ и ААЯ может оказывать влияние изменение стери-ческих условий в реакционном акте при переходе от одной реакции к другой. [27]
В главе VII было показано, что при некоторых предположениях относительно характера изменений энергии сопряжения в ходе реакционного акта можно ожидать антибатного изменения величины Е и АЯ. При этом предполагалось, что величины АЕ и ЛАЯ определяются только изменением энергии сопряжения при переходе из начального состояния в переходное и конечное. При рассмотрении реальных процессов во многих случаях на величины АЕ и ААЯ может оказывать влияние изменение стери-ческих условий в реакционном акте при переходе от одной реакции к другой. [28]
В таких молекулах приближение ионного или даже просто сильнополяризованного реагента может вызывать столь значительное смещение электронов, что в момент реакционного акта может образоваться интермедиат ( и / или переходное состояние) ионного типа, подобно тем, которые могли бы образоваться в реакциях ионных реагентов. [29]
В зависимости от природы исходных веществ, использованных для синтеза полимеров неравновесной поликонденсацией, а также от условий проведения процесса, основному реакционному акту взаимодействия может предшествовать то или иное активное состояние молекул исходных веществ или растущих полимерных молекул. [30]