Cтраница 1
Открытие нового элементарного акта передачи цепи с разрывом фундаментально изменило представления о кинетике и механизме протекания процессов полимеризации и сополимеризации. До сих пор считалось, что молокулярно-весовое распределение макромолекул целиком и полностью определяется четырьмя ранее известными элементарными актами, хотя уже давно замечено, что ряд экспериментальных данных не укладывается в эти представления. [1]
В работах, посвященных изучению механизма крекинга углеводородов, В. В. Воеводский впервые предположил, что крекинг олефинов протекает цепным путем, и выдвинул цепную схему, включающую новый элементарный акт Кнепр-Ьол - - НПр диен, заключающийся в переходе атома Н от радикала олефина к олефину с образованием алкильного радикала. [2]
При этом наиболее вероятным оказывается переход на такой уровень, на котором энергия электрона близка к энергии, которой он обладает как электрон проводимости в металле. Эти представления приводят к следующей картине рассматриваемого элементарного процесса. При приближении положительного иона к поверхности металла, когда ион находится от этой поверхности еще на некотором, хотя и малом, расстоянии, происходит переход к иону первого электрона. В результате этого перехода получается атом не в нормальном состоянии, а в возбужденном. Затем путем нового элементарного акта происходит освобождение второго электрона про. В работах [585, 586] указан способ получить пучок метастабильных атомов гелия, заставляя ионы гелия падать под очень острым углом на металлическую поверхность. [3]
К рассмотрению процесса вторичной эмиссии за счет потенциальной энергии положительного иона прпложггаы методы волновой механики, позволяющие подсчитать вероятность перехода электрона из металла на тот или другой уровень энергии в атоме, образуемом при нейтрализации положительного иона. Наиболее вероятным оказывается переход на такой уровень, на котором энергия электрона близка к энергии, которой он обладает как электрон проводимости в металле. Эти представления приводят к следующей картине рассматриваемого элементарного процесса. При приближении положительного иона к поверхности металла, когда ион находится от этой поверхности еще на некотором расстоянии, происходит переход к иону первого электрона. В результате этого перехода получается атом в возбужденном состоянии. Затем путем нового элементарного акта происходит освобождение второго электрона проводимости из металла за счет энергии возбуждения, подобно тому как в объеме газа это имеет место при неупругом соударении второго рода. [4]