Активность - перекись
Cтраница 1
Активность перекисей оценивают по содержанию активного кислорода, времени полураспада при различных температурах и по так называемой критической температуре распада в полиэфире, при которой отверждение протекает со значительной скоростью. [1]
Активность перекиси бензоила обусловливается ее неустойчивостью. [2]
Ряд активностей перекисей следующий: Ni Zn ] Со t Mg А1 Си I Cd - Мп. [3]
При введении большей части наполнителей следует учитывать некоторое уменьшение активности перекиси, которое можно компенсировать повышением ее дозировки. При применении сажи в смесях с перекисью бензоила часто возникают значительные затруднения, в то время как в смесях, содержащих печные сажи, сшивание перекисью дикумила происходит безупречно. При применении канальных саж, которые часто отличаются поверхностной кислотностью, может нарушиться и процесс вулканизации с применением перекиси дикумила. [4]
 |
Зависимость Дфа ( фа - фст для [ IMAGE ] Зависимость Дфа ( фа - фст стального электрода от lg ан о ПРП Для стального электрода от рН в рН 2 0 nig ia - 2 0. г 8 4 М Н2О при lg ta - 0 5. [5] |
Отсюда следует, что замедленная стадия анодного процесса - первая, скорость ее зависит от активности перекиси водорода. [6]
Эти трудности могут быть в значительной мере преодолены, если применять перекись бензоила, меченную радиоактивным атомом, и сравнивать активность полимера с активностью перекиси. Высокая чувствительность радиохимической методики позволяет проводить исследования при концентрациях перекиси бензоила, обычно применяемых при полимеризации. Котон, Киселева и Бессонов [60] применяли перекись бензоила, меченную С14 в карбоксильной группе. Они показали, что при полимеризации стирола образующийся полимер содержит значительные количества бензоатных групп, не удаляющихся после многократных переосаждений полимера. Из данных этих авторов следует, что отношение количества бензоатных радикалов, присоединившихся к мономеру, к числу бензоатных радикалов, распавшихся с образованием С02, равно 3 0 при 70 С, 2 6 при 100 С и 1 5 при 140 С. Уменьшение этого отношения при увеличении температуры также указывает на то, что энергия активации декарбоксилирования больше энергии активации присоединения к двойной связи. [7]
Эти трудности могут быть в значительной мере преодолены, если применять перекись бензоила, меченную радиоактивным атомом, и сравнивать активность полимера с активностью перекиси. Высокая чувствительность радиохимической методики позволяет проводить исследования при концентрациях перекиси бензоила, обычно применяемых при полимеризации. Котон, Киселева и Бессонов [63] применяли перекись бензоила, меченную С14 в карбоксильной группе. Они показали, что при полимеризации стирола образующийся полимер содержит значительные количества бензоатных групп, не удаляющихся после многократных переосаждений полимера. Уменьшение этого отношения при увеличении температуры также указывает на то, что энергия активации декарбоксилирования больше энергии активации присоединения к двойной связи. [8]
Большие исследования, проведенные на двигателе Рикардо с переменной степенью сжатия со специальным клапаном отбора проб, управляемым электромагнитным устройством, показали всю значимость аутокаталитической активности перекисей и самоингибитирующее действие формальдегида в низкотемпературных детонационных реакциях. [9]
Симметричные диацильные перекиси жирного ряда - перекись диэнантила, дикаприлила, дипеларгонила, дикаприни-ла, дилаурила, дипальмитила и дистеарила - обладают одинаковой термической устойчивостью, но различной инициирующей активностью, несколько превышающей активность перекиси бен-зоила при инициировании полимеризации стирола. [10]
Такой характер кривых общей коррозии, степени коррозии, кислотности и содержания нерекисей сохраняется, по крайнее мере качественно, для самых различных масел и металлов, хотя для широкого диапазона масел концентрация перекисей и абсолютная скорость коррозии не находятся в определенных универсальных взаимоотношениях. Это и неудивительно, так как очевидно, что активность перекисей в различных маслах неодинакова. [11]
Этим вопросам при исследовании реакций перекиси водорода уделялось обычно очень небольшое внимание. Например, хотя и имеются сообщения [ И9 ] о влиянии солей на гетерогенное каталитическое разложение, но, по-видимому, только в одном случае [120] изучен первичный солевой эффект для кислотно-основного катализа. Редко рассматривался также вопрос об активности перекиси водорода в ее растворах. Данные, приведенные в гл. Эта активность в мольных долях определяется 1121 ] из уравнения aph ( xh / Pi), где величина со звездочкой представляет собой предельную величину при бесконечно большом разбавлении. [12]
Бевингтон и Брукс [64] исследовали полимеризацию стирола в растворе бензола при 60, применяя три образца перекиси бензоила: меченой в кольце, меченой в карбоксиле и меченой как в кольце, так и в карбоксиле. Активность полученных полимеров сравнивалась с активностью тех же полимеров после щелочного омыления, при котором удаляются бен-зоатные группы. В другой работе [25] измерялась скорость полимеризации, инициированная теми же образцами перекиси бензоила, и сопоставлялась активность полимера с активностью перекиси бензокла. [13]
Брукс [64] исследовали полимеризацию стирола в растворе бензола при 60, применяя три образца перекиси бензоила: меченой в кольце, меченой в карбоксиле и меченой как в кольце, так и в карбоксиле. Активность полученных полимеров сравнивалась с активностью тех же полимеров после щелочного омыления, при котором удаляются бен-зоатные группы. В другой работе [25] измерялась скорость полимеризации, инициированная теми же образцами перекиси бензоила, и сопоставлялась активность полимера с активностью перекиси бензоила. [14]
Например, фотополимеризация метилметакрилата протекает практически количественно даже в газовой фазе, если пары мономера подвергнуть действию света с длиной волны больше чем 2200 А. Степень полимеризации пропорциональна давлению, температуре и количеству присутствующего кислорода. Полимеризация, вызванная лучами видимого света, продолжается затем и в темноте. Интересно отметить, что дибензоилпероксид не инициирует полимеризацию при низкой температуре и в темноте. Активность перекиси повышается с прибавлением соли трехвалентного железа [2238] ( ср. [15]
Страницы: 1