Активность - положение
Cтраница 1
Активность положений 9 и 10 связана с тем, что эти положения находятся под влиянием двух бензольных ядер. [1]
Активность положения 9 и 10 связана с тем, что эти положения находятся под влиянием двух бензольных ядер. [2]
Активность положений 9 и 10 связана с тем, что эти положения находятся под влиянием двух бензольных ядер. [3]
Активность положений 9 и 10 связана с тем, что они находятся под влиянием двух бензольных ядер. [4]
Указанной структурой объясняются кислотные свойства этого соединения и активность положения 3, по которому происходят реакции сульфирования, нитрования, хлорирования и бромирования. Дальнейшее нитрование З - нитро-4 - оксикумарина дымящей азотной кислотой в серной кислоте дает 3 6-динитро - 4-оксикумарин. Сочетание с солью диазония протекает в положении 3 и приводит к 3-фенилгидразону. [5]
Несмотря на то что многие модели свидетельствуют об активности положений 4а и атома N-5, на вопрос, где точно находится электрофильный центр во флавинах, пока нет удовлетворительного ответа. [6]
В этом случае протежирование атома N ( i повышает активность положения 2 к нуклеофильному замещению. Селективность других реакций нуклеофильного замещения зависит от природы нуклеофильного реагента и условий проведения процесса. [7]
Активность каждого мета-иоложепия составляет только 5 5 / 2420 активности пара-положения, хотя она в 5 5 раза выше активности положения в незамещенном бензоле. Это увеличение активности обусловлено тем, что метильная группа за счет своего индуктивного эффекта в небольшой степени стабилизирует переходное состояние и в том случае, когда она удалена от заряженного атома углерода. [8]
Интересно отметить, что при конкурирующем бромировании 4 - и 5-бром - 2-тиофенальдегидов, не связанных в комплекс [167], как и при бромировании в серной кислоте, более активным оказывается 4-изомер, имеющий свободное а - положение. При переходе к комплексу с А1С13 или протонированной форме активность положения 5 резко снижается и более активным становится изомер со свободным Р - положением. [9]
Большая активность а-положений может быть объяснена в некоторых случаях, особенно для тиофена и его замещенных, распределением электронной плотности в основном состоянии. Между тем в соединениях ряда фурана местом наибольшей электронной плотности в цикле является обычно гетероатом. Более надежным критерием для интерпретации различий в активности положений кольца принято считать энергии ( стабильности) соответствующих 0-комплексов. В частности, при возникновении сг-комплекса с участием а-углеродного атома создаются лучшие возможности для делокализации заряда, чем в том случае, когда в его образовании участвует р-углеродный атом цикла. [10]
Затруднения возникают главным образом в тех случаях, когда оба заместителя направляют атакующий агент в 3-положе-ние при наличии свободного а-положения. Один из таких примеров рассмотрен Марино [28], но вывод сделан, по нашему мнению, неверный. Если, однако, учесть, что в 3-метилтиофене активность положения 5 на 2 - 3 порядке выше, чем положения 4 [82, 84] ( см. выше), то станет ясно, что результат реакции должен быть близок к тому, который наблюдается при нитровании 2-нитротиофена, когда образуется смесь 4 - и 5-заме-щенных. Следует, впрочем, отметить, что экспериментальные данные по этому вопросу отсутствуют. [11]
 |
Лнтнрованне н замещение в 3-этокснпнрндние. [12] |
Реакционная способность пиридина и его производных в реакциях нуклеофильного замещения существенно выше, чем реакционная способность соответствующих производных бензола ( разд. Это подтверждается результатами сравнительного изучения замещения атома хлора метоксигруппой в различных хлоропроиэводных пиридина и нитробензола. Данные табл. 5.3 показывают, что хлор во всех трех положениях пиридинового кольца более подвижен, чем в хлоробензоле. Такой же порядок изменения реакционной способности наблюдается у хлоронитробенэолов, что подтверждает правомерность сравнения пиридина с нитробензолом. Реакционная способность солей пиридиния еще выше, чем у соответствующих пиридинов, так как заряженный атом азота - более сильный акцептор. Но даже в случае катиона пиридиния активность положения 3 остается наименьшей. [13]
Страницы: 1