Активность - сомономер
Cтраница 1
Активности сомономеров в бензиловом спирте существенно изменились, что не может быть объяснено изменением диэлектрической проницаемости среды. При переходе от бензола к ацетонитрилу диэлектрическая проницаемость Б увеличилась в 20 раз, но на гг иг2 это практически не сказалось. [1]
Строение сополимеров зависит от ряда факторов: обратимости р-ции роста цепи, способа проведе-ния, относит, активности сомономеров и изменения активности функц. [2]
 |
Относительные реакционные способности некоторых мономеров по отношению к карбониевому иону изобутилена. [3] |
В качестве регулятора активности сомономеров выступает твердая каталитическая поверхность, необратимо сорбирующая более активный силиловый эфир и предотвращающая его гомополиме-ризацию. Присутствие изобутилена облегчает десорбцию полимерных продуктов и, таким образом, является условием участия винилсилило-вого мономера в сополимеризации. [4]
 |
Зависимость состава сополимеров от состава исходной смеси ппи. [5] |
Изучение влияния сульфолана на относи тельную активность сомономеров дает основание предположи. ГМФТА и ДМСО обладает большей сольватнрующей ( благодаря поляризованным связям S О) ноТнь шеи комплексообразующей способностью. [6]
Зная долю каждого мономера в исходной смеси и состав сополимера для трех соотношений компонентов, рассчитывают константы сополимеризации по методу Майо-Льюиса. По полученным значениям констант сополимеризации делают вывод об активности сомономеров при сополимеризации. Вычисляют произведение г4г2 и оценивают эффект чередования звеньев мономеров в сополимере. [7]
Легкость разделения гомополимеров изобутилена и триметилсилилвинилового ( диметилбутоксисилилвинилового) эфи-ров методом фракционного растворения ( система гептан - вода) и отрицательный результат, полученный при анализе продуктов полимеризации изобутилена в присутствии винилсилиловых эфиров, подтверждают образование истинных сополимеров. В качестве регулятора активности сомономеров выступает твердая каталитическая поверхность, необратимо сорбирующая более активный силиловый эфир и предотвращающая его гомополимеризацию. Присутствие изобутилена облегчает десорбцию полимерных продуктов и, таким образом, является условием участия винилсилилового мономера в реакции сополимеризации. [8]
При катионной сополимеризации для расчета состава сополимера обычно используют уравнение Майо - Льюиса, однако следует помнить, что значения констант гг и г2 зависят от типа катализатора и растворителя. Так, для пары стирол - и-хлорстирол увеличение е от 2 2 до 29 7 не привело к изменению значений констант, но для пар стирол - дихлорстирол, стирол - а-метилстирол и стирол - винилацетат влияние растворителя было выявлено достаточно четко. Например, в системе стирол - а-метилстирол ( катализатор Т1С14) переход от толуола к сильнополярному нитробензолу приводит к тому, что активности сомономеров становятся сравнимыми, по-видимому, в результате сольватации ионов. [9]
Таким образом, мы пришли к важному выводу о том, что при заданных конверсиях функциональных групп значения всех статистических параметров продуктов интербиполиконденсации с участием интеркомпонента с независимыми группами оказываются независящими от кинетических констант скоростей элементарных реакций. Этот вывод справедлив при любых активностях функциональных групп сомономеров, которые могут даже менять ее в ходе процесса. При этом все формулы, связывающие статистические характеристики сополимера с конверсиями функциональных групп, остаются теми же, что и при интербиполиконденсации мономеров с независимыми группами. В частности, при условии независимости функциональных групп у интеркомпонента распределение звеньев в сополимере всегда должно быть полностью статистическим безотносительно к соотношениям и активностям сомономеров. [10]
Наиболее сложна для теоретич. Показано, что гетерофазная интер-биполиконденсация может протекать в различных мак-рокинетич. Однако г, входящее в ур-ние ( 4) для гетерофазных процессов, будет иметь иной смысл, чем просто отношение активностей сомономеров. В данном случае значение этой величины определяется, помимо кинетич. Характер зависимости т-от этих параметров, различный для разных макроки-нетич. [12]
Наиболее сложна для теоретич. Показано, что гетерофазная интер-бшюликопденсация может протекать в различных мак-рокинетич. Однако 7 -, входящее в ур-ние ( 4) для гетерофазных процессов, будет иметь иной смысл, чем просто отношение активностей сомономеров. В данном случае значение этой величины определяется, помимо кинетич. Характер зависимости г от этих параметров, различный для разных макроки-нетич. [14]
Страницы: 1