Cтраница 1
Высокая нуклеофильная активность углеродных атомов ферроцена, проявляющаяся в легкости; электрофилыюго замещения во-дородов пятичленных колец, обнаруживается и в свойствах ртутных производных ферроцена. Обмен ртути на другие группы происходит легко. [1]
Высокая нуклеофильная активность углеродных атомов ферроцена, проявляющаяся в легкости электрофильного замещения водородов пяти-членных колец, обнаруживается и в свойствах ртутных производных ферроцена. Обмен ртути на другие группы происходит легко. [2]
Как правило, вовлечение в реакцию нуклеофильного растворителя в заметной степени протекает только при проведении реакции с сильными или очень сильными электрофилами в растворителях, обладающих высокой нуклеофильной активностью. Для предпочтительного получения сольвоаддуктов в качестве доноров электрофильной частицы рекомендуется использовать реагенты, анионы которых являются очень слабыми нуклеофилами. [3]
В табл. 6.3 сравнивается реакционная способность ряда ну-клеофильных агентов, обладающих неподеленными парами электронов, по отношению к трифенилметил-катиону. Все эти агенты проявляют высокую нуклеофильную активность. [4]
К наиболее характерным реакциям гидразинов относятся реакции, в которых гидразины проявляют себя как нуклеофильные агенты. Гидразин и многие его производные обаруживают аномально высокую нуклеофильную активность по отношению к углеродным центрам с в / Я-гибридизацией, связанным с соответствующими уходящими группами. Такая реакционная способность ( а-эффект [33]) характерна и для других нуклеофильных агентов с электронными парами на электроотрицательных атомах рядом с нуклеофильным центром. [5]
Влияние рН на удельную скорость fc реакции ацетона ( 0 0005 моль / л с гидроксил -, , амином ( 0 0167 моль / л. [6] |
Особенность реакции альдегидов и кетонов с СН-кислотами состоит в том, что они катализируются основаниями. Важнейшая стадия таких реакций - превращение нейтральной молекулы реагента в анион, обладающий высокой нуклеофильной активностью и способный присоединяться к неактивированной карбонильной группе. [7]
Если атом серы не склонен к образованию тионовых комплексов, то двойная связь в этих соединениях проявляет высокую нуклеофильную активность и легко вступает в К. [8]
С некоторыми ароматическими соединениями дициклогексило-вый эфир дикарбонатной перекиси способен вступать в реакцию электрофильного замещения и в отсутствие кислот Льюиса. Так, при взаимодействии перкарбоната с анизолом без кислоты Льюиса получены с выходом 35 % орто - и пара-изомеры метоксифенилцик-логексилкарбоната ( см. таблицу), что можно объяснить высокой нуклеофильной активностью анизола. Кислоты Льюиса не влияют на эту реакцию, поскольку все эти соли образуют комплексы с анизолом, что, видимо, приводит к снижению их каталитической активности. [9]
С некоторыми ароматическими соединениями дициклогексило-вый эфир дикарбонатной перекиси способен вступать в реакцию электрофильного замещения и в отсутствие кислот Льюиса. Так, при взаимодействии перкарбоната с анизолом без кислоты Льюиса получены с выходом 35 % орто - и пара-изомеры метоксифеншщик-логексилкарбоната ( см. таблицу), - что можно объяснить высокой нуклеофильной активностью анизола. Кислоты Льюиса не влияют на эту реакцию, поскольку все эти соли образуют комплексы с анизолом, что, видимо, приводит к снижению их каталитической активности. [10]
Нуклеофильное замещение через промежуточное образование аринов обычно наблюдается только тогда, когда обычный механизм присоединения - отщепления с образованием анионных о-комплексов затруднен малой величиной положительного заряда на углеродном атОме, при котором стоит вытесняемый заместитель - галоген. Ариновый механизм при нуклеофильном замещении сульфогруппы не обнаружен, а указания на возможность кине-замещения сульфогруппы при ее нуклеофильном замещении, имеющиеся в старых работах, ошибочны. Образованию аринов благоприятствуют жесткие условия проведения реакции и высокая нуклеофильная активность реагента. [11]
Нуклеофильное замещение через промежуточное образование аринов обычно наблюдается только тогда, когда обычный механизм присоединения - отщепления с образованием анионных а-комплексов затруднен малой величиной положительного заряда на углеродном атоме, при котором стоит вытесняемый заместитель - галоген. Ариновый механизм при нуклеофильном замещении сульфогруппы не обнаружен, а указания на возможность кине-замещения сульфогруппы при ее нуклеофильном замещении, имеющиеся в старых работах, ошибочны. Образованию аринов благоприятствуют жесткие условия проведения реакции и высокая нуклеофильная активность реагента. [12]