Естественная оптическая активность
Cтраница 1
Естественная оптическая активность может наблюдаться лишь в средах без центра инверсии, для которых тензор Y ( ( U) отличен от нуля. В изотропной среде ( жидкость или раствор) асимметричные молекулы расположены хаотически и выбор направления осей х, у и z совершенно произволен. [1]
Естественная оптическая активность исключительно чувствительна к любым изменениям в строении молекул. Эти взаимодействия зависят от межатомных расстояний, поэтому любое изменение состояний электронных оболочек или конфигурации атомов в молекуле резко сказывается на оптической активности вещества. [2]
Естественная оптическая активность вещества в некристаллическом состоянии обусловлена асимметрией молекул. В-кристаллических веществах оптическая активность может быть также обусловлена особенностями расположения молекул в решетке. [3]
Различают естественную оптическую активность, встречающуюся у различных твердых и жидких веществ, и искусственную, возникающую у некоторых материалов при воздействии магнитного ( эффекта Фарадея) или электрического ( эффекта Керра) полей. [4]
Рассмотрим сначала естественную оптическую активность изотропных тел. Если жидкость ( или газ) состоит из вещества, не имеющего стереоизомеров, то она симметрична не только по отношению к любому повороту, но и по отношению к отражению ( инверсии) в любой точке, и естественная активность в ней исключена. Оптически активными являются лишь жидкости из веществ с двумя стереоизомерными формами, причем оба изомера должны содержаться в жидкости в различных количествах; такая жидкость не обладает центром симметрии. [5]
Рассмотрим сначала естественную оптическую активность изотропных тел. Если жидкость ( или газ) состоит из вещества, не имеющего стереоизомеров, то она симметрична не только по отношению к любому повороту, но и по отношению к отражению ( инверсии) в любой точке, и естественная активность в ней исключена. [6]
В случае естественной оптической активности такое различие связано с очень низкой симметрией либо отдельных молекул, либо единичной ячейки в кристалле. В случае магнитного оптического вращения ( MOB) это неравенство создается магнитным полем: левое и правое круговые движения вокруг Н становятся неэквивалентными. Как выражено в уравнении ( 1), только продольные поля вызывают оптическое вращение. [7]
Наряду с естественной оптической активностью вращение плоскости поляризации и КД в магнитном поле оказываются очень ценными методами исследования биополимеров, прежде всего гемсодержащих белков. [8]
Пространственная дисперсия приводит к естественной оптической активности, а именно к повороту плоскости поляризации линейно-поляризованного света, распространяющегося через определенную среду. Заметим, что теория, не учитывающая дисперсии, является нулевым приближением по / А. [9]
Вещества, не обладающие естественной оптической активностью, приобретают ее под действием внешнего магнитного поля. Угол поворота плоскости поляризации а в этом случае пропорционален длине пути d света в среде и напряженности магнитного поля Я: а pdH, где р - постоянная, характерная для вещества и носящая название постоянной Верде. Значения р невелики, и требуются достаточно сильные магнитные поля, чтобы эффект был значительным. Например, для сероуглерода р 0 042, для тяжелого флинта р 0 06 - - 0 09, если d выражено в сантиметрах, а Я - в эрстедах. [10]
 |
Схема наблюдения вращения плоскости поляризации в кристалле. [11] |
Количество веществ, обладающих естественной оптической активностью, довольно велико. [12]
Эффект Фарадея никак не связан с естественной оптической активностью - он наблюдается в веществах, построенных как из асимметричных, так и из симметричных молекул. Явное различие состоит в том, что при вторичном прохождении луча света, отраженного от зеркала, через оптически активное вещество, вращение компенсируется и исчезает, а эффект Фарадея удваивается. Таким образом, эффект Фарадея дает новую информацию о структуре молекул и важные сведения для интерпретации спектров. [13]
В кристаллах, симметрия которых не допускает естественной оптической активности, первые ( после нулевого) члены разложения проницаемости e ( a k) по степеням k оказываются квадратичными. [14]
В кристаллах, симметрия которых не допускает естественной оптической активности, первые ( после нулевого) члены разложения проницаемости e / ft ( to, k) по степеням k оказываются квадратичными. [15]
Страницы: 1 2 3 4