Cтраница 3
В широко применяемых катализаторах риформинга платина нанесена на окись алюминия, обработанную галоидом ( хлором или фтором), и кислотная активность катализатора определяется содержанием в нем этого галоида. При низкой кислотной активности катализатора глубина ароматизации циклопентанов мала и ка-тализат риформинга содержит много нормальных парафинов, выход его велик, но октановое число невысокое. При высокой кислотной активности катализатора парафиновые углеводороды в условиях риформинга изомеризуются настолько быстро, что уже в начальных стадиях процесса достигается равновесие: парафины изопа-рафины и далее идет интенсивный гидрокрекинг. [31]
На катализаторах с высокой кислотностью и низкой гидрирующей активностью протекают в основном реакции изомеризации шестичленных циклоалканов в пятичленные и по положению заместителей. Расщепление кольца происходит лишь в небольшой степени. Высокая устойчивость циклоалкановых колец при гидрокрекинге на катализаторах с высокой кислотной активностью объясняется тем, что для образующегося при распаде кольца карбкатиона обратная реакция протекает быстрее, чем дальнейший распад по р-правилу или стабилизация за счет отрыва гидрид-иона от исходной молекулы. [32]
Катализатор платина на галоидированной окиси алюминия ( 1 - 2 С1 или F) наименее активен. Катализатор палладий на цеолите позволяет проводить процесс при 330 - 380 С. Платиновый или палладиевый катализатор на окиси алюминия при введении в А12О3 7 - 10 % галоида имеет очень высокую кислотную активность, и изомеризация успешно осуществляется при 100 - 130 С. [33]
Вместе с тем, полученные данные позволяют высказать некоторые замечания о природе активных центров окиси алюминия. Возможно, что как дегидратация, так и изомеризация протекают на активных центрах кислотного типа. Однако эти центры, по полученным данным, можно разделить на две группы: с относительно высокой и с относительно низкой кислотной активностью. Оба типа центров осуществляют реакцию дегидратации, но только центры с относительно высокой кислотной активностью ответственны за изомеризацию двойной связи. [34]
Результаты гидрокрекинга в очень сильной степени определяются свойствами катализатора: его гидрирующей и кислотной активностью и их соотношением. Применяют катализаторы различного состава и свойств. Соответственно различны температуры процесса и его результаты. В общем катализаторы гидрокрекинга можно разделить на имеющие высокую гидрирующую и относительно низкую кислотную активность и относительно невысокую гидрирующую и высокую кислотную активность. [35]
Ввиду таких серьезных преимуществ при применении гидрокрекинга для получения легких нефтепродуктов нужно использовать катализаторы с высокой кислотной активностью. Такие катализаторы очень сильно отравляются азотистыми основаниями в результате блокирования кислотных активных центров, поэтому применять их можно для переработки дистиллятных продуктов с низким содержанием азота. При значительном содержании в сырье азотистых соединений его нужно предварительно очищать от азота и гидрокрекинг проводить в две ступени. В первой ступени в основном проходят гидроочистка и неглубокий гидрокрекинг, при котором гидрируются полициклические ароматические углеводороды. Для этого используют устойчивые к действию азота и серы катализаторы гидроочистки. Во второй ступени гидроочищенное и отчасти гидрокрекированное сырье перерабатывают на катализаторе с высокой кислотной активностью. Из опубликованных данных известно применение в качестве катализаторов гидрокрекинга смеси сульфидов никеля и вольфрама ( 6 % Ni и 19 % W), нанесенных на алюмосиликат, палладия ( 0 5 %) на цеолите типа Y, платины на цеолите. Катализаторы на основе цеолитов обладают повышенной стойкостью к действию соединений азота и весьма перспективны. [36]