Акцептор - кислород
Cтраница 4
По мнению некоторых исследователей [13], эффект антиокислителей заметен лишь на стадии образования перекисных радикалов. Таким образом, в отсутствие кислорода эффективность ингибиторов как акцепторов кислорода недостаточная, и распад гидроперекиси может протекать по цепному механизму. [46]
Показано [33], что хлорирование TiO2 протекает без участия промежуточных продуктов: молекулярного кислорода, оксидов титана низшей валентности и фосгена. Такие же выводы вытекают из интересного исследования [34] по хлорированию металлического титана в отсутствие и в присутствии углерода. Автором этой работы показано, что скорость взаимодействия титана с хлором в присутствии углерода резко возрастает. Но результаты этих опытов по хлорированию титана исключают возможные версии о роли углерода как акцептора выделяющегося кислорода или об образовании легко хлорируемых низших оксидов титана. [47]
Химизм взаимодействия кислорода воздуха с полимером неясен. Методом ИК-спектроскопии в окисленном волокне установлено наличие групп СО, СООН и ОН. Авторы [41] считают, что образование межмолекулярных связей за счет гидроксильных групп играет большую роль в сохранении структуры и ориентации волокна, так как циклизация влечет за собой уменьшение интенсивности межмолекулярных водородных связей. Помимо перечисленных функциональных групп приводятся иные формы связи кислорода с полимером [ 1, с. По мнению авторов [33], окисляется не исходный полимер, а продукт его превращения, в частности связи СС, являющиеся акцепторами кислорода, а группы NH играют роль катализаторов циклизации. Отмечается повышенная реакционная способность зациклизованных участков по отношению к кислороду воздуха. [49]
Генерация и регенерация стабилизаторов в полимере часто повышает эффективность стабилизации. Иногда ингибиторы могут вырабатываться при окислении самих полимеров. Известны примеры генерирования акцепторов кислорода в полимерах при распаде формиатов и оксалатов переходных металлов. Так, формиаты и бксалаты железа распадаются с образованием активных РеО и Ре; причем при разложении формиатов кол-во Ре в продуктах р-ции заметно выше, чем при распаде оксалатов. Регенерация стабилизаторов наблюдается во ми. Высокоэффективная регенерация наблюдается для нитро-ксильных радикалов при термоокислит. Обнаружена также регенерация акцепторов кислорода в присут. Это позволяет использовать малые концентрации стабилизатора-акцептора и увеличивать его эффективность. [50]
Страницы: 1 2 3 4