Акцептор - радикал
Cтраница 3
Выход водорода в присутствии акцептора радикалов не падает до нуля. Это показывает, что реакция идет с участием горячих атомов водорода. [31]
Так как I является слабым акцептором радикалов RO2 -, увеличивается удельный вес конкурирующих реакций RC2 с молекулами окисляемого вещества, что приводит к быстрому развитию процесса. [32]
Для полиолефинов наряду с ранее названными акцепторами радикалов ( аминами и фенолами, действие которых основано на стерических эффектах) используются преимущественно технический углерод и фосфиты [ 93, с. В особых случаях эти антиоксиданты комбинируют также с абсорберами УФ-излучения. [33]
Как и следовало ожидать, акцепторы радикалов ин-гибируют образование смешанного сополимера. [34]
Воздух, свободнорадикальные ингибиторы и акцепторы радикалов и другие случайные или специально введенные в полимер добавки могут заметно влиять на радиационные эффекты. Радиационно-химические превращения пластифицированных полимеров или полимеров, находящихся в растворе, заметно отличаются от превращений чистых полимеров. Факты, относящиеся к влиянию посторонних веществ на реакции, протекающие в полимерах под действием излучения, будут в дальнейшем использованы при обсуждении механизмов реакций. [35]
Если вальцевание проводят в присутствии акцептора радикалов, такого, как кислород, рекомбинации радикалов не происходит и наблюдается уменьшение среднего молекулярного веса полимера. [36]
Весьма показательным является и влияние акцепторов радикалов: при низких концентрациях они могут сильно уменьшить плотность сшивания полимеров в растворе, тогда как даже при очень высоких концентрациях они уменьшают плотность сшивания твердых полимеров не более чем в 2 раза. [37]
При использовании олефинов в качестве акцепторов радикалов необходимо учитывать, что низшее триплетное состояние этилена лежит на 82 ккал / моль выше основного состояния [156], для алкил - и арилзамещенных этиленов триплетный уровень лежит несколько ниже. Таким образом, тушение триплетных возбужденных молекул олефином может быть существенным при определенных условиях. Ребберт и Ауслус [157] обнаружили, что триплет ацетона ( полученный при фотолизе светом 3130 А) эффективно тушится олефинами, хотя синглетное состояние ацетона не подвергается воздействию, что вполне естественно, если учесть очень высокую энергию возбужденных синглетных состояний олефинов. Сделан вывод, что, если перенос энергии является эндотермическим процессом, эффективность тушения возрастает с уменьшением ДЯ реакции; если этот процесс экзотермический, нет никакой корреляции между эффективностью тушения и Д реакции. [38]
 |
Выход основных продуктов Y-радиолиза пснтана.| Зависимость выхода водорода при радиолизе жид. [39] |
При введении в облучаемое вещество акцептора радикалов выход водорода снижается. С увеличением концентрации акцептора радикалов выход падает до определенного предела, как это показано на рис. 6.3 для радиолиза гексана в присутствии гексил-метакрилата. [40]
Выход мало зависит от присутствия акцепторов радикалов, следовательно, реакция является горячей. [41]
Добавление в полимеризующуюся систему таких известных акцепторов радикалов, как радикалы дифенилфосфата, обрывает полимеризацию, если она протекает по радикальному механизму. На ионную полимеризацию такое добавление не влияет. Однако надо к выбору акцептора радикалов подходить осторожно, чтобы не использовать соединение, которое влияет и на ионную полимеризацию. Например, выбор гидрохинона в качестве акцептора радикалов был бы неудачным, так как он может ингибиро-вать также и катионную полимеризацию. [42]
Проводя распад инициатора в присутствии акцептора радикалов InH и измеряя начальную скорость расходования акцептора У. [43]
 |
Выходы продуктов при облучении растворов иода в циклогексане. [44] |
Как известно, иод является хорошим акцептором радикалов. Поэтому образующиеся при облучении циклогексана циклогексиль-ные радикалы ( разд. [45]
Страницы: 1 2 3 4