Cтраница 4
Рассматривая активацию для катализа ряда таких газов, как кислород, окись углерода, олефины и водород, мы встречаемся с переходом от сильных акцепторов электронов к донорам электронов. Ясно, что все металлы с их свободными электронами должны реагировать с сильными акцепторами электронов, например с кислородом. [46]
Значительное квадрупольное расщепление ( 1 1 мм / сек) обнаружено также в ЯГР-спектре пентафторфенилтрифенилолова [ 9J, так как пентафторфениль-ный радикал является сильным акцептором электронов. Сравнение ЯГР-спект-ров пентафторфенилтрифенилолова и фснилбаренилтрифенилолова приводит к выводу, что пентафторфенильный радикал и фенилбаренильпая группа ( табл. 6.2) оказывают примерно равное влияние на характер распределения электронов вокруг ядра Sn. Поскольку индуктивные эффекты, создаваемые пентафторфенильной группой, были широко изучены также методом ядерного квадрупольного резонанса 1101, это обстоятельство сделало возможным оценку индуктивного влияния фенилбареиилыюй группы. А именно был сделан вывод [ 11J, что по электроноакцепторным сдвигам в такого рода соединениях фенилбаренильная группа уступает тринитрометилыюй, примерно равна пентафторфенильной и превосходит трифторметильмую. Как видно на этом примере, применение метода ЯГР к исследованию вновь полученных оловоорганических соединений в сочетании с данными других физических методов делает возможным быструю оценку электронного влияния заместителей у атома олова, что было бы весьма затруднительным при использовании только традиционных методов исследования. [47]
Арилгалогениды менее реакцирнноспособны по отношению к нуклеофилам, за исключением1 тех случаев, когда в, арго - и ( или) аратположениях находятся сильные акцепторы электронов. Нуклеофильной атаке подвержены также 2 - и 4-галогено-пиридины. Арилгалогениды способны образовывать ариллитие-вые производные и реактивы Гриньяра. [48]
Характерно, что поверхностное окрашивание в парах дифениламина наблюдалось также для CuS04 и СеО2, содержащих катионы такого же типа, расположенные в ряду электрохимических потенциалов, как сильные акцепторы электронов. [49]
Из трех других соединений соединение Г будет давать самый широкий мультиплет ароматических протонов, так как присутствие двух функциональных групп, одна из которых - сильный донор, а другая - сильный акцептор электронов, непосредственно связанных с ароматическим ядром, делает четыре протона попарно неэквивалентными. [50]
Для качественного сравнения соединений заместители в них разделяют на: 1) сильные доноры электронов; 2) заместители с насыщенным атомом углерода, непосредственно связанным с ядром ( обычно слабые доноры); 3) сильные акцепторы электронов, содержащие карбонильную, либо нитрогруппу, непосредственно связанную с ядром. Средние значения кажущихся коэффициентов экстинкции для соединений с различными типами заместителей ( взяты из [451, 452, 465]) даны в табл. L. В таблицу не включены соединения, содержащие галоген или ненасыщенный атом углерода, непосредственно связанные с ядром, так как эти заместители могут быть как донорами, так и акцепторами. [51]