Cтраница 1
Термическая олигомеризация ал-лена приводит к сложной смеси димеров, тримеров и высших олнго-меров. Структура образующегося пентамера неизвестна; приписываемая тетрамеру структура ( 1) установлена путем озонолиза и восстановления. Следует отметить, что образование спирановой системы не является обычным. [1]
В последнее время в основном многочисленными работами Ал-лена и его сотрудников [125] показано, что некоторые производные смешанных кетонов также весьма легко подвергаются гидродимеризации. [2]
Описано разделение смесей индивидуальных ацетиленовых углеводородов и ал-лена методом газовой хроматографии с использованием в качестве жидкой фазы парафиновых углеводородов С, 2 - С16 или олефинов в смеси с полярной жидкостью, например с диэтилсукцинатом или оксалатом, ацетилацетоном или ди-метилформамидом. [3]
Совсем недавно в нашей лаоор-атории [155] было показано, что в сравнимых условиях добавки ал-лена, ацетилена и пропилена снижают скорость крекинга пропана до; различного предела ( рис. 2), а это доказывает радикально-цепную природу остаточной реакции в заторможенном крекинге пропана. Вероятно, что аналогичные результаты покажут исследования и с другими алканами. [4]
Направление присоединения протона может давать простое доказательство относительной стабильности винил-катионов и насыщенных карбониевых ионов. Концевое присоединение, наблюдаемое исключительно при протонировании ал-лена, указывает на то, что вторичный винил-катион более стабилен, чем первичный карбониевый ион, получающийся при протонировании центрального углерода. Как и ожидается, в случае трехзамещенных или полностью замещенных ал-ленов наблюдается не концевое протонирование с образованием винил-катиона, а центральное протонирование, приводящее к третичному карбониевому иону. [5]
Действительный эффект сокращения был обнаружен Бастиансе-ном и сотрудниками при исследовании строения молекул, содержащих линейные цепочки: молекул диметилдиацетилена [11], ал-лена [13], субокиси углерода [71] и бутатриена [14]; Морино и Ииджима [259] также наблюдали эффект сокращения при исследовании молекулы сероуглерода. [6]
В присутствии этого основания преимущественно получаются 1-алкины ( если это возможно), так как оно образует с алкином соль, что сдвигает любое равновесие между 1 - и 2-алкинами. При использовании таких оснований, как ОН - или OR, равновесие стремится сдвинуться в сторону образования алкинов с внутренней тройной связью, которые термодинамически более устойчивы. Если в субстрате имеется подходящим образом расположенный водород ( например, - CRH - СХ2 - СН2 -), возможно конкурентное образование ал-лена, хотя алкины обычно более устойчивы. [7]