Cтраница 1
Диастереомерные алканы еще не имеют единой установившейся номенклатуры. [1]
Может показаться странным и несколько искусственным использование автором цис-трагес-номенклатуры для характеристики пространственного строения диастереомерных алканов. Известно, что пространственное строение различных соединений с асимметрическими атомами углерода определено тогда, когда имеются сведения об абсолютной конфигурации всех хиральных центров. Однако при изучении пространственного строения диастереомеров обычно нет необходимости полного знания этой конфигурации. Именно поэтому такое широкое развитие получила цис-тораис-номенкла-тура, способствующая быстрому и простому решению этой задачи. Следует иметь в виду, что относительная пространственная ориентация замещающих групп ( или атомов) уже сама по себе связана с определенной конфигурацией асимметрических атомов углерода. [2]
Иначе говоря, все, что связывает конфигурацию хиральных центров и пространственную ориентацию заместителей в цикланах, будет справедливо и для алканов. При этом условии диастереомерные алканы могут быть отнесены к категории геометрических изомеров. Следствием условной конформационной жесткости алканов является возможность характеристики пространственного строения диастереомеров путем использования более удобной и более наглядной цис-таракс-номенклатуры, непосредственно отражающей особенности пространственного строения того или иного диастерео-мера. Особенно большое значение это обстоятельство имеет для углеводородов с тремя и более хиральными центрами. [3]
Лканах в большинстве случаев резко различна. Объясняется эти тем, что для диастереомерных алканов ( мы имеем в виду, конечно, диастереомеры одной структуры) характерна близость энтальпий, что вытекает непосредственно из равенства числа скошенных взаимодействий в их устойчивых конформациях. Поэтому различия в устойчивости пространственных изомеров в алканах определяются лишь разницей в их энтропиях, что в энергетическом смысле далеко не так значительно, как разница в энтальпиях. [4]
Оба эти фактора обладают довольно большим энергетическим значением, что и определяет заметную разницу в энтальпиях пространственных изомеров. Характерно, что свойства диастереомеров 1 3-диметилциклопентана, обладающих одинаковой энтальпией, более близки к свойствам диастереомерных алканов. [5]
Следует предостеречь читателя от прямого переноса закономерностей пространственной ориентации заместителей в циклоалканах на те же закономерности в алканах. Дело в том, что стандартная конформация алканов в принципе отлична от конформации средних колец, напоминающей скорее заслоненные, чем трансоидные ( стандартные) конформации алканов. Поэтому раскрытие цикла углеводородов ( разрыв С-С - связи вдали от хиральных центров), имеющих вицинальные заместители в ме-положении, приведет к образованию mparec - диастереомерных алканов ( в стандартной конформации) и наоборот. В то же время аналогичное раскрытие цикла в углеводородах, имеющих заместители, разделенные одной - СН2 - группой, приведет к сохранению их пространственного расположения. [6]