Cтраница 1
Названия замещенных алканов можно получить, если написать в качестве основного исходного скелета наиболее длинную углеродную цепь в молекуле, причем нумерацию атомов в этой цепи ведут так, чтобы заместители получили возможно меньшие номера. Если атом углерода несет два одинаковых заместителя, то номер повторяется дважды. [1]
В замещенном алкане связи формально локализованы и влияние заместителя называют индуктивным эффектом. Индуктивный эффект есть название, данное смещению электронов, обусловленному разностью электроотрицательностей между за-местителем и остатком молекулы. Так, связь, к которой присоединен электроотрицательный заместитель типа атома фтора, будет полярной, причем большая электронная плотность будет на том конце связи, где присоединен атом фтора. Удобно разделить заместители на более электроотрицательные, чем углерод, - их называют притягивающими электроны группами, и на менее электроотрицательные, их называют отталкивающими электроны группами. [2]
В замещенном алкане связи формально локализованы и влияние заместителя называют индуктивным эффектом. Индуктивный эффект есть название, данное смещению электронов, обусловленному разностью электроотрицательностей между заместителем и остатком молекулы. Так, связь, к которой присоединен электроотрицательный заместитель типа атома фтора, будет полярной, причем большая электронная плотность будет на том конце связи, где присоединен атом фтора. Удобно разделить заместители на более электроотрицательные, чем углерод, - их называют притягивающими электроны группами, и на менее электроотрицательные, их называют отталкивающими электроны группами. [3]
Алканы и замещенные алканы. [4]
Рассмотрение монометил замещенных алканов в нефтях мы закончим одним интересным углеводородом состава С18, а именно 7-метилгептадеканом, обычно присутствующим в нефтях группы А. Абсолютная концентрация его в нефтях не очень велика, но все же примерно вдвое превышает количество изомерного 2-метилгептадекана. Заметим, что в ближайших гомологах эти соотношения обратные. Причиной относительно более высокой концентрации 7-метилгептадекана является его типичное реликтовое происхождение - углеводород этот содержится в заметных концентрациях в синезеленых водорослях. Имеются предположения, что 7-метилгептадекан присутствует в неразделяемой методами ГЖХ смеси с изомерным ему 8-метил-гептадеканом. [5]
Значения коэффициента А и AG в уравнении ( 1 - 15. [6] |
Следовательно, алифатическая цепь замещенных алканов взаимодействует в фазе алифатических углеводородов с той же энергией, что и в собственной фазе. Отрезок, отсекаемый на оси ординат, представляет собой AG0 B полярной группы. [7]
Например, вычисление энергии образования Х - замещенных алканов основано на представлении энергии образования молекул соединения в виде суммы энергий попарных взаимодействий атомов. К сожалению, во многих случаях недостаток опытных данных пока еще не дает возможности использовать формулы, выведенные В. М. Татевским, для приближений высоких порядков. [8]
В действительности это справедливо только в случае симметрично замещенных алканов, например для метана или неопентана. Раскрытие ССС-уг-лов является следствием несвязанного отталкивающего взаимодействия между водородными атомами. Большие деформации ССС-уг-лов в циклоалканах с малыми кольцами приводят к возникновению сильного напряжения и повышенной реакционной способности. [9]
Средство для ингаляционной анестезии, называемое галотан, является замещенным алканом. [10]
Последующие многочисленные исследования показали, что NOC1 при облучении взаимодействует со всеми незамещенными и замещенными алканами и циклоалканами. Образующиеся первоначально пнтрозоалканы перегруппировываются при кислотном катализе в соответствующие оксимы, если у атома углерода, связанного с группой NO, имеется еще и атом водорода. [11]
Спектр ЯМР 13С к задаче. [12] |
Несмотря на то что указанные корреляции были получены для незамещенных алканов, они оказались весьма полезными для замещенных алканов и алицик-лических соединений. [13]
Если пытаться учесть все факторы, оказывающие влияние на химические сдвиги углерода, то возможность построения аддитивной схемы даже для приближенного расчета химических сдвигов алканов и тем более замещенных алканов кажется маловероятной. Тем не менее, как было показано, для алканов аддитивные параметры применимы. Этот факт можно объяснить тем, что влияние заместителей распространяется на сравнительно короткие расстояния и имеет в основном электронный характер. [14]
В распределении метилзамещенных алканов наблюдается общая тенденция к уменьшению их концентраций по мере перемещения метильной группы к центру молекулы. Отношение суммы монометил замещенных алканов к изомеру нормального строения в углеводородах различного молекулярного веса в общем сохраняется, хотя и имеется некоторая тенденция к снижению этой величины с ростом молекулярного веса. [15]