Несимметричные алкен

Cтраница 1

Механизм электрофильного присоединения кислоты к алкену ( ХС1, Вг, I или OSO3H.| Присоединение НВг к пропену. [1]

Несимметричные алкены обычно образуют преимущественно один из двух возможных продуктов. Например, присоединение НВг к пропену дает почти единственно 2-бромпропан. При присоединении протона к атому углерода в положении 1 образуется вторичный карбониевый ион, который более стабилен, чем изомерный первичный карбониевый ион, образующийся при ином пути присоединения. Это обусловлено тем, что вторичные карбониевые ионы имеют две алкильные группы, способные к де-локализации положительного заряда, тогда как первичные карбониевые ионы имеют лишь одну такую группу. [2]

Гидроборирование несимметричных алкенов с последующим окислением H2U2 позволяет установить региоспецифичностъ и стереоспецифичность всего процесса. Так, например, при гидроборировании 1-метилциклогексена с последующим окислением триалкилборана щелочным раствором перекиси водорода образуется трзнс-2 - метилциклогексанол. Это означает, что при окислении группа BR2 замещается на гидроксил с полным сохранением геометрической конфигурации. Направление гидратации алкена в этом двухстаднйиом процессе полностью противоположно региоселективности прямой гидратации алкенов или региоселективности оксимеркурирования - демеркурирования алкенов ( разд. [3]

В случае несимметричных алкенов в реакциях сопряженного присоединения галоген всегда присоединяется к атому углерода, содержащему наибольшее количество атомов водорода, а нуклеофильный агент - к углероду с меньшим числом атомов водорода. Изомерный продукт с иным расположением присоединяющихся групп не образуется. Поэтому нуклеофильной атаке растворителем подвергается атом углерода С ( 2) галогенонневого иона, несмотря на то, что он более замещен и стерически менее доступен. [4]

Реакции гидрогалогенирования несимметричных алкенов отличаются высокой региоселективностью. [5]

В случае несимметричных алкенов реакция протекает региоспецифично; преобладает изомер, в котором атом хлора присоединен к наиболее замещенному атому углерода. [6]

В случае несимметричных алкенов возможны два направления присоединения кислоты. Эти реакции подробно изучил В. В. Мар-ковников и пришел к выводу, что в большинстве случаев направление присоединения предопределяется строением алкена. [7]

Реакции гидрогалогенирования несимметричных алкенов отличаются высокой региоселективностью, что подтверждает предложенный механизм. [8]

И в этих условиях гидратация несимметричных алкенов протекает пс правилу Марковникова. [9]

И в этих условиях гидратация несимметричных алкенов протекает по правилу Марковникова, а гидратация разветвленных алкенов сопровождается перегруппировками. Например, гидратация 3 3-диметил - 1-бутена ведет к преимущественному образованию 2 3-диметил - 2-бутанола. [10]

Еще в 1870 г. В.В. Марковников сформулировал эмпирическое правило, согласно которому несимметричные алкены присоединяют НХ таким путем, что преимущественно образуется продукт, в котором Н присоединяется к наименее замещенному, а X - к наиболее замещенному концу двойной связи. [11]

Отмеченная закономерность была вскрыта работами В. В. Марковникова ( правило Марковникова) на примере взаимодействия несимметричных алкенов в галогеноводо-родами. Так, при взаимодействии пропена в НВг реализуется направление, представленное на схеме. [12]

Если присоединяющийся электрофил, в отличие от галогенов, имеет несимметричное строение, то в случае несимметричных алкенов, например пропена, возникает проблема ориентации присоединения, как, например, при присоединении галогеново-дородов. [13]

При окислении алкенов перманганатом калия в кислой среде происходит окислительное расщепление двойной связи с образованием одной ( в случае симметричных алкенов) или двух ( в случае несимметричных алкенов) одноосновных карбоновых кислот. [14]

В рассмотренной ранее реакции алкенов с галогеноводородами, в соответствии с правилом Марковникова, из несимметричных алкенов образовывались вторичные алкилгалогениды. [15]

Страницы: 1 2