Алкенилгалогениды

Cтраница 1

Алкенилгалогениды с электроиоакцептор-ными группировками димеризуются с высокими выходами. [1]

Алкенилгалогениды 494 Алкены 127, 463 Алкилбораты 493 Алкилгалогениды 494 Алкилизоцианиды 502 Алкилкарбоксилаты 493 Алкилнитраты 492 Алкилсульфаты 492 Алкилфосфаты 493 Алкилцианиды 502 Алкильная группа 460 Алкины 127, 465 ел. [2]

Алкенилгалогениды, в которых галоген связан с одним из углеродных атомов при двойной связи, мало реакционноспо-собны ( см. Сайке, с. [3]

Многие алкенилгалогениды, например аллилгалогениды, в присутствии серной кислоты реагируют как простые олефины. [4]

Алкилиодиды и трет-бутилбромид не вступают в эту реакцию. Arl и алкенилгалогениды ( RCH CHX), однако, реагируют легко. [5]

Кроме того, некоторые а-замещенные алкенилгалогениды не образуют с литием литийорганических соединений. Сюда относятся бромвинил-триметилсилан, а - и р-хлорвинилтриметилсиланы и ряд других соединений. [6]

Некоторые примеры соединений, содержащих неподеленные пары электронов, сопряженные с двойной связью. [7]

Енолы - это таутомеры карбонильных соединений, они рассмотрены в разд. Обсуждение химии эфиров енолов выходит за пределы этой книги. Алкенилгалогениды проявляют свойства, аналогичные свойствам алкилгалогенидов, за исключением того, что они гораздо труднее вступают в нуклео-фильное замещение из-за частичного двоесвязного характера связи между углеродом и хлором ( разд. [8]

Так, реакция PhCC ( CH2) 4Br с пятикратным избытком ди-м-бутилкупрата лития в смеси пентан - эфир ( 10: 1) сначала при - 30 С, а затем при кипячении в течение 6 ч, дает смесь, содержащую соединения ( 53) ( 79 %), ( 54) ( 13 %) и небольшое количество линейного продукта. Устойчивость первоначально образующегося циклического металлорганического соединения позволяет использовать эту реакцию для различных синтезов. Используя соответствующие алкинилгалогениды, можно получить также четырех - и щести-членные циклы, однако циклогептаны и циклы больших размеров не образуются. Интересно отметить, что алкенилгалогениды циклизуются под действием магния через реактивы Гриньяра, образуя пятичленные карбоциклы [81] [ схема (3.70) ], хотя к катализу переходными металлами эта реакция отношения не имеет. [9]

Страницы: 1