Cтраница 1
Основа синтеза алкенсульфонатов ( олефинсульфона-тов) - сульфирование а-олефинов, получаемых крекингом парафинов или олигомеризацией этилена, газообразным 8О3 с послед, нейтрализацией и щелочным гидролизом находящихся в реакц. [1]
Рассмотрим прежде всего ряды алкан - и алкенсульфонатов натрия. Поэтому количество ПАВ, необходимое для приготовления устойчивых эмульсий, не может быть растворено в дисперсионной среде. Введение во второе положение молекулы до-декансульфоната гидроксильной группы или оксогруппы незначительно изменяет его растворимость. Так как одновременно снижается поверхностная активность, то значение с сдвигается в сторону больших величин или вообще не достигается. [2]
В ходе гидролиза АОС-кислоты идет превращение сультонов в смесь ( примерный состав 60 / 40) натрий гидроксиалкансульфоната и натрий алкенсульфоната, так что АОС обычно содержит около 65 % алкенсульфоната и 35 % гидроксиалкансульфоната. Гидролиз сультонов может протекать по двум различным механизмам: прямому нуклеофильному раскрытию цикла с образованием гидроксиалкансульфоната или депротонированием и раскрытием цикла с образованием алкенсульфоната ( уравн. [3]
Комплекс S03 - трибутилфосфат ( 1: 1) образует при действии на алкены ( 2 моль комплекса на 1 моль алкена) только алкенсульфо-наты; высшие комплексы образуют смесь алкенсульфонатов с окси-алкансульфонатами. Особый интерес представляет поведение три-алкилфосфатных комплексов при взаимодействии их с ароматическими углеводородами. Высшие комплексы сульфируют ароматические углеводороды при 25 С, в то время как комплекс 1: 1 реагирует выше 80 С. [4]
В ходе гидролиза АОС-кислоты идет превращение сультонов в смесь ( примерный состав 60 / 40) натрий гидроксиалкансульфоната и натрий алкенсульфоната, так что АОС обычно содержит около 65 % алкенсульфоната и 35 % гидроксиалкансульфоната. Гидролиз сультонов может протекать по двум различным механизмам: прямому нуклеофильному раскрытию цикла с образованием гидроксиалкансульфоната или депротонированием и раскрытием цикла с образованием алкенсульфоната ( уравн. [5]
После отгонки непрореагировавших углеводородов готовый продукт содержит ок. Важное св-во алкенсульфонатов - высокая биоразлагаемость в прир. [6]
В число наиболее часто встречаемых промышленных анионных ПАВ входят суль-фонаты а-олефинов и сульфонаты на основе алкилбензолов. Основным продуктом сульфирования а-олефинов является сложная смесь олефина, сульфонатов и сульто-нов. Гидролиз сультонов приводит к образованию ряда гидроксиалкансульфонатов и алкенсульфонатов. Соотношения этих соединений зависит от условий сульфирования и гидролиза. [7]
В отличие от сульфирования сс-олефинов в ходе первых опытов по сульфированию олефинов с внутренней двойной связью обнаружено, что в данном случае необходим избыток SO3, и в итоге получаются темноокрашенные продукты. Дальнейшие исследования [100] привели к неожиданным результатам - реакция сульфирования является стереоспецифичной и протекает при низких температурах с образованием бета-сультона. Установлено, что реакция обратима, то есть бета-сультон при повышении температуры диссоциирует до исходных веществ. Эксперименты в лабораториях компании Shell ( Нидерланды) показали, что реакция бета-сультонов с водным каустиком приводит к образованию смеси, состоящей примерно из 85 % гидроксиалкансульфонатов и 15 % алкенсульфонатов. [8]