Cтраница 1
Последний член приведенного ряда первичных галоидных алкилов, бромистый неопентил, необычайно инертен к щелочи, чего нельзя объяо нить лишь влиянием еще одной введенной в молекулу метильной группы. В то же время в водно-спиртовом растворе бромистый неопентил гладко претерпевает мономолекулярный гидролиз и его реакционная способность лишь немногим меньше, чем у бромистого этила или н-про-пила. В ряду третичных галоидных алкилов введение метальных групп в ( 3-положение действительно увеличивает константу скорости реакции первого порядка. Единственное разумное объяснение инертности галоидных неопентилов ( впервые установлена Уитмором, 1933) в реакциях бимолекулярного, но не мономолекулярного замещения состоит в том, что атаке нуклеофильного реагента препятствует пространственный фактор. [1]
Гидролиз бромистого этила как первичного галоидного алкила надо проводить в условиях, благоприятствующих протеканию реакции согласно механизму S 2, действуя щелочью в водно-спиртовом растворе. Получить же аналогичным путем спирт из трег-бутил бромида не удается, так как в данном случае преобладает реакция элиминирования с образованием изобутилена. Заменить - Вг на - ОН в 2-бром - 2-метилпропане можно кипячением его с водой, связывая образовавшийся НВг каким-либо органическим основанием. [2]
Магннйорганические соединения с наибольшим выходом образуются из первичных галоидных алкилов. Например, при проведении реакции с бромистым пропилом образуется 92 % алкилмаг-нийбромида. [3]
Получение нитрилов из галоидных алкилов идет с хорошим выходом первичных галоидных алкилов. [4]
Если не происходит изомеризации двойной связи, отщепление галоидоводорода от первичного галоидного алкила приводит к образованию одного единственного олефина. По правилу Бутлерова выделяющиеся в виде хлористого водорода атомы водорода и хлора отщепляются от двух соседних углеродов. [5]
Получение нитрилов из галоидных алкилов идет с хорошим выходом при использовании первичных галоидных алкилов. [6]
Каково строение углеводорода молекулярной формулы если он может быть получен по методу Вюрца из первичного галоидного алкила в качестве единственного продукта реакции, и дби нитровании его образуется третичное нйтросоединение. [7]
В чистом виде уменьшение реакционной способности, обусловленное экранирующим действием алкильных групп, можно наблюдать на примере некоторых первичных галоидных алкилов. [8]
Операция в общих чертах состоит во взаимодействии галоидного алкила с серебряной солью соответствующей кислоты при обыкновенной температуре или, еще чаще, в нагревании галоидного соединения с калиевой солью кислоты, растворенной в свободной кислоте. Для первичных галоидных алкилов реакция протекает гладко; выход сложного эфира из вторичных галоидных алкилов понижается вследствие их склонности к отщеплению галоидоводорода, а из третичных галоидных алкилов образуются в качестве основного продукта реакции - олефины. Аналогичные явления наблюдаются и в случае ди - и тригалоидо-производных углеводородов. [9]
При соответствующем подборе реагентов этим путем можно получать как симметричные, так и смешанные эфиры. Использование первичных галоидных алкилов и алкоголятов первичных спиртов обычно не вызывает никаких затруднений в ходе реакции; для получения же эфиров с вторичными или третичными радикалами необходимо применять алкоголяты калия. [10]
Операция в общих чертах состоит во взаимодействии галоидного алкила с серебряной солью соответствующей кислоты при обыкновенной температуре или, еще чаще, в нагревании галоидного соединения с калиевой солью кислоты, растворенной в свободной кислоте. Для первичных галоидных алкилов реакция протекает гладко; выход сложного эфира из вторичных галоидных алкилов понижается вследствие их склонности к отщеплению галоидоводорода, а из третичных галоидных алкилов образуются в качестве основного продукта реакции - олефины. Аналогичные явления наблюдаются и в случае ди - и тригалоидо-производных углеводородов. [11]
Для осуществления реакции по механизму SK2 имеет значение легкость подхода нуклеофила к молекуле. Реакция протекает легче для первичных галоидных алкилов, имеющих нормальную цепь углеродных атомов; разветвленный углеродный скелет сложной молекулы тормозит подход нуклеофила. [12]
Образование магнийгалоидорганических соединений является общей реакцией, к которой способны галоидные алкилы и моно-галоидозамещенные ароматические углеводороды, например бромбензол, бромтолуолы и бромнафталины. Для вторичных галоидных алкилов обычно выход магнийорганических соединений повышается, но лучшие выхода наблюдаются при применении первичных галоидных алкилов. [13]
Соотношение обоих изомеров частично зависит от типа введенного в реакцию галоидного алкила. Природа галоида также сказывается на течении реакции. В случае низших галоидных алкилов обычно, за немногими исключениями, из ромистых соединений получаются нитропарафины с лучшими выходами и в относительно больших количествах, чем из соответственных хлористых и йодистых соединений. Длина углеродной цепи галоидного алкила не оказывает существенного влияния на относительное количество образующегося нитро-соединения. В случае первичных галоидных алкилов обычно получаются ббльшие выхода нитросоединений, чем из изо -, втор. [14]
Соотношение обоих изомеров частично зависит от типа введенного в реакцию галоидного алкила. Природа галоида также сказывается на течении реакции. В случае низших галоидных алкилов обычно, за немногими исключениями, из оромистых соединений получаются нитропарафины с лучшими выходами и в относительно больших количествах, чем из соответственных хлористых и йодистых соединений. Длина углеродной цепи галоидного алкила пе оказывает существенного влияния на относительное количество образующегося нитро-соединения. В случае первичных галоидных алкилов обычно получаются ббльшие выхода нитросоединений, чем из изо -, втор. [15]