Алкила - алюминий
Cтраница 3
В соответствии с имеющимися данными [281 ] тетраалкилтитанаты быстро реагируют с алкилами алюминия с образованием промежуточных продуктов, растворимых в углеводородных растворителях. Эти продукты катализируют полимеризацию этилена, приводящую к получению в зависимости от условий полимеров различного молекулярного веса. Однако скорость полимеризации в данном случае значительно ниже, чем при применении типичных гетерогенных циглеровских катализаторов, и поэтому выход твердого полиэтилена также относительно невелик. [31]
Таким образом, в результате реакции между хлоридами титана и алкилами алюминия образуются кристаллические хлориды титана с адсорбированными слоями из алкилалюминийхлоридов, алкилтитанхлоридов и других ионов. Димер алкилалюминийхлорида диссоциирует на поверхности хлорида титана и адсорбируется уже как мономер. Активными центрами на поверхности катализатора, способными к комплексообразованию с олефинами, по-видимому, являются адсорбированные молекулы алкилалюминийхлоридов. Эффективные катализаторы могут быть получены и из других компонентов. В общем катализатор состоит из диспергированного восстановленного соединения металла, поверхность которого имеет основные свойства, и адсорбированных на ней групп кислотного характера. Появление различных и часто противоречащих друг другу гипотез о природе каталитической активности, по-видимому, связано с тем, что в разных случаях может иметь место как анионный, так и катионный или свободнорадикальный механизм инициирования. Представляет интерес рассмотреть некоторые из предложенных механизмов инициирования и роста цепи. Эти механизмы также обсуждаются в следующем разделе при рассмотрении кинетики реакций. [32]
При взаимодействии компонентов катализатора, напр, галогенидов титана с алкилами алюминия, имеет место сложный комплекс реакций, включающий восстановление и комплексообразование. [33]
При взаимодействии компонентов катализатора, напр, галогепидов титана с алкилами алюминия, имеет место сложный комплекс реакций, включающий восстановление и комплексообразование. [34]
В соответствии с имеющимися данными [281] тетраалкилтитанаты быстро реагируют с алкилами алюминия с образованием промежуточных продуктов, растворимых в углеводородных растворителях. Эти продукты катализируют полимеризацию этилена, приводящую к получению в зависимости от условий полимеров различного молекулярного веса. Однако скорость полимеризации в данном случае значительно ниже, чем при применении типичных гетерогенных циглеровских катализаторов, и поэтому выход твердого полиэтилена также относительно невелик. [35]
Таким образом, в результате реакции между хлоридами титана и алкилами алюминия образуются кристаллические хлориды титана с адсорбированными слоями из алкилалюминийхлоридов, алкилтитанхлоридов и других ионов. Димер алкилалюминийхлорида диссоциирует на поверхности хлорида титана и адсорбируется уже как мономер. Активными центрами на поверхности катализатора, способными к комплексообразованию с олефинами, по-видимому, являются адсорбированные молекулы алкилалюминийхлоридов. Эффективные катализаторы могут быть получены и из других компонентов. В общем катализатор состоит из диспергированного восстановленного соединения металла, поверхность которого имеет основные свойства, и адсорбированных на ней групп кислотного характера. [36]
В дальнейших работах было обнаружено, что в комбинации с алкилами алюминия соединения переходных металлов IV-VI групп, как уран и торий, а в специальных условиях и другие металлы, например железо, являются активными катализаторами полимеризации. [37]
Роль поверхности твердой фазы, образующейся в результате взаимодействия соединений титана с алкилами алюминия, состоит в том, что на ней адсорбируются реагирующие молекулы и 6 атомов С-С, А1 - С и А1 - С располагаются па плоскости в положениях, благоприятных для образования переходного комплекса. [38]
Роль поверхности твердой фазы, образующейся в результате взаимодействия соединений титана с алкилами алюминия, состоит в том, что на ней адсорбируются реагирующие молекулы и 6 атомов С-С, А1 - С и А1 - С располагаются на плоскости в положениях, благоприятных для образования переходного комплекса. [39]
Представление, что активными центрами являются комплексы, образованные восстановленными галогенидами титана и алкилами алюминия, подтверждается рядом наблюдений и измерений. Если катализатор Циглера готовить обычным методом - восстановлением четыреххлори-стого титана триизобутилалюминием в октане при комнатной температуре-то получающаяся темно-коричневая густая масса оказывается чрезвычайно активным катализатором полимеризации этилена. Твердая ( коллоидная) суспензия может быть отделена от раствора, и оба компонента - фильтрат и осадок - порознь исследованы на каталитическую активность. [40]
Реакции гидридов щелочных металлов с галогенидами алюминия [16, 29], гидридом алюминия [30] и алкилами алюминия [31] также открывают много интересных моментов, однако, поскольку наши собственные исследования еще не включают эти системы, они здесь не обсуждаются. [41]
Представление, что активными центрами являются комплексы, образованные восстановленными галогснидамп титана и алкилами алюминия, подтверждается рядом наблюдений и измерений. Если катализатор I ( иглера готовить обычным методом - восстановлением четыреххлори-стого титана триизобутилалюминием в октане при комнатной температуре-то получающаяся темно-коричневая густая масса оказывается чрезвычайно активным катализатором полимеризации этилена. Твердая ( коллоидная) суспензия может быть отделена от раствора, и оба компонента - фильтрат и осадок - порознь исследованы на каталитическую активность. [42]
Среди многочисленных вариантов металлорганических комплексных катализаторов наибольшее практическое значение приобрели пока комплексные катализаторы, образованные алкилами алюминия и хлоридами титана. Объясняется это их высокой каталитической активностью, сочетающейся со сравнительной доступностью исходного сырья и относительной простотой технологии промышленного производства. [43]
 |
Образование TiCl4RS на границе основной плоскости Т1С13. [44] |
Хотя эта важная реакция не приводит к полимеризации, механизм ее похож на механизм реакции, которая катализируется алкилами алюминия. В последнем случае можно ввести больше олефина и получить более длинные цепи. [45]
Страницы: 1 2 3 4