Алкила - литий
Cтраница 1
Алкилы лития являются полимерами и обычно образуют тет-рамерные ячейки. [1]
 |
Сравнение результатов гомогенной и гетерогенной полимеризации изопрена. [2] |
Алкилами лития в смеси с металлическим литием или без него бутадиен полнмеризуется трудно; при этом получаются лишь небольшие выходы полибутадиена с очень низким молекулярным весом. Катализатор не оказывает существенного влияния на структуру образующего полимера. В сополимере изопрена и бутадиена только звенья изопрена имеют структуру мс-1 4, а звенья бутадиена имеют случайную ориентацию. [3]
 |
Сравнение результатов гомогенной и гетерогенной полимеризации изопгена. [4] |
Алкилами лития в смеси с металлическим литием или без него бутадиен полимеризуется трудно; при этом получаются лишь небольшие выходы полибутадиена с очень низким молекулярным весом. Катализатор не оказывает существенного влияния на структуру образующего полимера. В сополимере изопрена и бутадиена только звенья изопрена имеют структуру tyitc - 1 4, а звенья бутадиена имеют случайную ориентацию. [5]
Даже алкилы лития довольно хорошо растворимы в таких углеводородах, как бензол. Температура плавления и электропроводность алкилов лития слишком малы для солей и обнаоу-живают заметное сходство с растворимыми в эфире реактивами Гриньяра. В отличие от соединений натрия и калия, алкилы лития легко реагируют с кислородом. При этой реакции фенил-литий дает 65-проц. Такие исключительно высокие выхода диарилов указывают скорее на реакцию нейтральных радикалов, а не органических анионов. [6]
Катализатор может быть приготовлен из алкила лития и вторичного амина и использован один или в сочетании с другими литиевыми катализаторами. [7]
При стереорегулируемой полимеризации диенов на тонкоизмельченном литии или алкилах лития, которая изучалась в последнее время Ста-вели с сотрудниками в лаборатории фирмы Фаерстоун, а также Коротко-вым и позднее Тобольским, тоже, по-видимому, существенную роль играют мелкодисперсные твердые частички, на поверхности которых адсорбируются ионные пары ( см. гл. [8]
Адсорбция алкила лития и диена может способствовать tfuc - комплек-сообразованию, несмотря на то что алкилы лития в органических реакциях обычно присоединяются в 4 2-положение. [9]
В работе [109] сообщено о проведении анионной дисперсионной полимеризации стирола и метилметакрилата в гептане при использовании дифильных блоксополимеров в качестве стабилизаторов и алкила лития в качестве инициатора. [10]
Похожий эффект наблюдается в алкилах металлов. Так, алкилы натрия и более тяжелых щелочных металлов - бесцветные, нелетучие твердые тела; они нерастворимы в бензоле и бурно реагируют с воздухом. Юднако алкилы лития значительно менее реакционноспособны. Они за исключением метила лития) растворяются в углеводородных растворителях и ассоциируются в тетрамеры и гексамеры. Рентгеновское изучение показало, что алкильные группы образуют мостики между двумя или более атомами лития; при этом связь не является ни ионной, ни ковалентной. Лучше всего она может быть описана с помощью делокализованных молекулярных а-орбиталей того же типа, что в диборане В2Н6 и триметилалюминии А12 ( СН3) б, которые будут подробно обсуждены в гл. [11]
Даже алкилы лития довольно хорошо растворимы в таких углеводородах, как бензол. Температура плавления и электропроводность алкилов лития слишком малы для солей и обнаоу-живают заметное сходство с растворимыми в эфире реактивами Гриньяра. В отличие от соединений натрия и калия, алкилы лития легко реагируют с кислородом. При этой реакции фенил-литий дает 65-проц. Такие исключительно высокие выхода диарилов указывают скорее на реакцию нейтральных радикалов, а не органических анионов. [12]
В качестве сокатализаторов для полимеризации этилена были использованы алкилы и арилы щелочных металлов-лития, натрия и калия. Однако патент [47], специально посвященный получению полипропилена, также предусматривает использование смеси четыреххлористого титана и металлоорганических соединений натрия или лития, содержащих от трех до пяти углеродных атомов. В этом же патенте указывается, что соответствующие органические производные калия не годятся для полимеризации пропилена. Интересно, что в предыдущем патенте содержится только один пример использования соединения калия ( бензилкалия) для полимеризации этилена, в то время как алкилы лития используются для полимеризации этилена и пропилена, а алкилы натрия - для полимеризации этилена, смеси этилена с пропиленом, бутилена, стирола и изопрена. [13]
Страницы: 1