Cтраница 1
Выход алкилалюмоксанов удовлетворительный, если реакцию проводить при температурах, близких к температурам плавления соответствующих алюминийалкилов; с повышением температуры в продуктах реакции увеличилось содержание гидроокиси алюминия. Получение алкилалюмокеанов по этому способу - медленный процесс; наряду с целевыми продуктами образуется значительное количество соединений более глубокой степени гидролиза. [1]
Скорость образования и выход алкилалюмоксанов возрастают при гидролизе алюминийалкилов в среде электронодонорных агентов, в которых способна растворяться вода и с которыми взаимодействуют при условиях реакции алюминийорганические соединения. Это позволяет наряду с повышением содержания воды в реакционной смеси значительно увеличить скорость основной реакции. [2]
Термограв иметрические и хрома тографические методы анализа алкилалюмоксанов [86] позволили сделать вывод, что конечным продуктом распада соединений является в основном окись алюминия, а газообразные компоненты деструкции состоят из водорода и таких углеводородов, как этан, пропилен, бутан, бутилен и метан. Полиизобутилалюмоксан разлагается практически полностью только при 600 С. [3]
О - А1 ( С2Н5) - ] п - Позднее удалось разработать новые методы синтеза алкилалюмоксанов, выделить и изучить их свойства. [4]
Бутиловый спирт взаимодействует с тетраизобутилдиалю-моксаном до полного завершения реакции при нагревании до 80 С за 6 ч, а фенол в этих условиях превращает алкилалюмоксан в ( СбНзОЬАЮАЦОСбНбЬ лишь наполовину. Лолиизобутилалю-моксаны реагируют со спиртами еще медленнее. [5]
Эти соединения - вязкие жидкости; они хорошо растворяются в гептане, бензоле и диэти-ловом эфире и, в отличие от чистых алкилалюмоксанов, ассоциированы; при контакте с воздухом энергично окисляются, а с влагой - быстро гидролизуются. [6]
Под активными алюминийорганическими соединениями понимают чистые алюминийтриалкилы, диалкилалюминийгидриды и диалкил-алюминийхлориды. Поэтому определение общего А1 и алкиль-ных радикалов в алюминийалкилах еще не дает точного представления о составе продукта, поскольку в нем при хранении в недостаточно герметизированных сосудах могут образовываться продукты медленного окисления и гидролиза, как, например, диалкилалюми-нийалкоксиды и алкилалюмоксаны, которые снижают его реакционную способность. [7]
Под активными алюминийорганическими соединениями понимают чистые алюминийтриалкилы, диалкилалюминийгндриды и диалкил-алюминийхлориды. Многие важные реакции присущи лишь этим соединениям и несвойственны соединениям типа К2А1Х ( гдеХ OR, О AIR о, SR2, NR3 и др -) - Поэтому определение общего А1 и алкиль-ных радикалов в алюминийалкилах еще не дает точного представления о составе продукта, поскольку в нем при хранении в недостаточно герметизированных сосудах могут образовываться продукты медленного окисления и гидролиза, как, например, диалкилалюми-нийалкокспды и алкилалюмоксаны, которые снижают его реакционную способность. [8]
В качестве алкилалшокоанов использованы соединения, содержащие Me. Проведено сравнение комплексообразущей способности алюминийалки-лов и алкилалкмоксанов по отношению к изучаемым органическим соединениям циркония и ванадия. Установлено, что комшшксооб-разуицая способность алкилалюмоксанов изменяется с увеличением мольного соотношения алкилалпмокоан: соединение переходного металла от 1: 1 до 10: 1, а также зависит от температуры проведения эксперимента. На основании экспериментальных данных предложена схема реакции комплексообразования алкиладюмоксаяов о исследованными соединениями переходных металлов. [9]