Cтраница 1
Алкилацетоацетат не должен содержать ацетоуксусного эфира, который способен легко реагировать с алкоголят-ионами, выводя их из реакции. Следы воды также ингибируют катализатор, образуя гидроксил-ион, инициирующий кетонное расщепление. Именно этим путем, по-видимому, и образуется б-этокси-а-метилвалерат в одной из приведенных выше реакций, так как в используемом диоксане, очевидно, содержится донор протонов - этиленгликоль. [1]
Кларк и Миллер [381] предложили необычный метод получения продуктов моно - С-алкилирования алкилацетоацетатов и 1 3-дикетонов. При смешивании водного раствора тетраэтилам-монийфторида и р-дикетона в ТГФ образуется моносольватный комплекс с сильной водородной связью. После удаления растворителя прибавляют при комнатной температуре избыток алкил-иодида в хлороформе. В результате получают моно - С-продукт с прекрасным выходом. [2]