Алкилбромид

Cтраница 1

Алкилбромиды и - иодиды легко реагируют с такими солями, как, например, К [ HFe ( CO) 4 ] - [ из Fe ( CO) s и КОН в этаноле ]; образующиеся при этом алкилжелезные комплексы при обычных условиях реагируют с монооксидом углерода путем внедрения его по связи металл - углерод. При использовании избытка СО получается альдегид и регенерируется Fe ( CO) s [ схема (6.130) ] [112]; однако эта реакция не является каталитической; кроме того, необходимо предварительное приготовление соли железа. [1]

Алкилбромиды ( хроматограмма а) были разделены на наса-дочной колонке длиной 90 см с внутренним диаметром 0 47 см, заполненной целитом 40 - 60 меш, содержащим 25 % динонилфта-лата, при 50 С. В качестве газа-носителя применялся Не со ско ростью потока на выходе 40 см3 / мин. При этих условиях воздух и метилбромид не разделялись, что в данном случае не создавало практических трудностей, так как проба в парообразном виде была взята из реакционного сосуда, не содержащего воздух. Было записано пять основных пиков с использованием только V4 чув - ствительности. Следует отметить, что пики 1 и 2 превышают 5 MS и выходят за пределы шкалы самописца. Для регистрации их необходимо ослабить сигнал детектора. При указанных выше условиях анализ длится 12 мин. [2]

Алкилбромиды или - иодиды удается превратить в нитраты действием 98 % - ной азотной кислоты или азотной кислоты и уксусного ангидрида. [3]

Алкилбромид, если бы он и получался в этих реакциях в оптически активном состоянии, должен медленно рацемизо-ваться в присутствии бромистого серебра; однако с помощью контрольных опытов было установлено, что такая рацемизация протекает слишком медленно для того, чтобы ею можно было объяснить в основном ту потерю оптической активности, которая наблюдается при взаимодействии серебряной соли с бромом. Ранее сообщалось, что при взаимодействии оптически активных серебряных солей с бромом образуются оптически недеятельные бромиды [24-26]; значение этих результатов оставалось, однако, не ясным, так как в то время не было показано, что потеря активности не полностью зависит от рацемизации бромида под действием бромистого серебра. [4]

Алкилбромид, если бы он и получался в этих реакциях в оптически активном состоянии, должен медленно рацемизо-ваться в присутствии бромистого серебра; однако с помощью контрольных опытов было установлено, что такая рацемизация протекает слишком медленно для того, чтобы ею можно было объяснить в основном ту потерю оптической активности, которая наблюдается при взаимодействии серебряной соли с бромом. Ранее сообщалось, что при взаимодействии оптически активных серебряных солей с бромом образуются оптически недеятельные бромиды [24 - 26]; значение этих результатов оставалось, однако, не ясным, так как в то время не было показано, что потеря активности не полностью зависит от рацемизации бромида под действием бромистого серебра. [5]

Алкилбромиды в основном похожи на алкилхлориды. Они, как правило, более реакционноспособны ( более слабая С-X-связь), и поэтому их шире используют в лабораторной практике, чем алкилхлориды; однако бромсодержащие соединения дороже, и поэтому в промышленности чаще используют хлорпроизводные. Алкилиодиды чувствительны к свету и кислороду. Это полезные реагенты в органическом синтезе, но работа с ними требует специальных методов для предотвращения разложения. [6]

Схема установки синтеза алкилбромида из алкилхлорида. [8]

Алкилбромиды с числом углеродных атомов 10 - 16 применяют в производстве поверхностно-активных веществ различного типа. [9]

Алкилбромиды получаются действием на спирты бромистово-дородной кислоты. Затем к смеси прибавляется фракция спиртов в количестве 25 - 30 % к смеси кислот. Реакция длится & ч при температуре около 100 С. После отстаивания отделяют нижний слой кислот, а верхний слой ( бромиды) промывают водой. Бромиды обрабатываются раствором кальцинированной соды, сушатся и дистиллируются в вакууме на фракции. Выход бромидов составляет 80 % от теоретического. [10]

Алкилбромиды количественно реагируют с порошкообразным цинком в растворе диметилформамида. В результате пропускания трехфтористого бора в раствор образовавшегося цинкорганического соединения образуются триалкилборы. Реакция протекает удовлетворительно для триме-тил - и триэтилбора. [11]

Алкилбромиды обычно получают взаимодействием спиртов с бромидом фосфора ( Ш) РВг3, так как тионилбромид SOBr2 очень неустойчив. При этом в отличие от реакции спиртов с тионилхлоридом образуется нелетучий побочный продукт - фосфорная кислота Н3Р03, которую удаляют, экстрагируя водным раствором какого-либо основания. Несмотря на это затруднение, указанная реакция является одним из лучших способов получения алкил-бромидов. [12]

Алкилбромиды ( дорогое и дефицитное сырье) используются здесь только па 50 %, поскольку при деалкилировашш о-алкокспльной группы в присутствии А1С13 алкил отгцспляется в виде КС1, являющегося, по существу, отходом производства. При деалкшшровании идут побочные реакции, приводящие к загрязнению целевого продукта. [13]

Алкилбромиды кипят приблизительно на 60 С выше соответствующих фторидов. Этим пользуются и отгоняют последние из реакционной смеси, сдвигая равновесие вправо. Температура реакции не должна превышать температуру кипения этиленглико-ля ( 197 С), но и не должна быть ниже 140 С, так как обмен в этом случае не идет. [14]

Схема установки синтеза алкилбромида из алкилхлорида. [15]

Страницы: 1 2 3 4