Третичный алкилбромид

Cтраница 1

Третичные алкилбромиды и иодиды при обработке их нитритами претерпевают элиминирование и дают алкены. Это объясняется теми же причинами, что и в случае цианидов ( см. разд. [1]

Реакция находит широкое применение и дает хорошие результаты в случае неразветвленных алкильных групп с числом атомов углерода от 2 до 18, а также в случае многих разветвленных алкильных групп, давая первичные, вторичные и третичные алкилбромиды. В реакцию вступают функционально замещенные субстраты, за исключением соединений, содержащих заместители в а-положении к карбоксильной группе. Реакция распространяется также на ароматические соединения. Однако при наличии в R кратных связей редко получаются хорошие результаты. Помимо брома для реакции иногда используют хлор и иод. [2]

Разделение методом вычитания объединенного пика для 2-бром. [3]

Для идентификации пика в этой работе можно применять почти исключительно хромато-графические методы, так как количества радиоактивных продуктов чрезвычайно малы. В этом примере два соединения, которые невозможно разделить хроматографически на обычных наполненных колонках, были измерены методом вычитания, основанным на селективной реакционной способности. Две трубки ( / и 2), наполненные нитратом серебра ( который преимущественно реагирует с вторичными и третичными алкилбромидами [42]), были присоединены последовательно к выходу колонки перед трубкой с активированным углем ( 3); все три трубки были проверены на радиоактивность. [4]

Следует отметить, что в настоящее время для типовых органических реакций достаточно подробно разработана теория и накоплен большой экспериментальный материал, что позволяет достаточно надежно оценить относительные скорости химических реакций, например, для ароматических соединений, различающихся природой и положением заместителя. Большой экспериментальный материал систематизирован в книге Марка и Рехница [2]; он несомненно может быть непосредственно использован в КГХМ. Приведенные в книге [2] некоторые данные свидетельствуют о резкой дифференциации органических соединений по реакционной способности. Скорости реакции для некоторых изомеров различаются столь резко, что возможно, например, анализировать вторичные и третичные алкилбромиды в присутствии первичных ал-килбромидов при реакции с нитратом серебра. Возможно также различить цис - и транс-изомеры диенов с сопряженными связями по их реакции с диенофилами ( например, хлорметиленовым ангидридом), так как цис-изомер реагирует медленнее, чем транс-изомер. [5]

Газохроматографическое определение спиртов с использованием метода экстракции на примере смеси терпенов ( Суффис и Дин, 1962. [6]

При наличии наложения пиков вторичных и первичных алкилбромидов ( например, 2-бромбутана и 1-бром - 2-метилпропана) вторичный алкилбромид может быть легко выделен при помощи трех последовательных реакторов, включаемых перед газохроматографической колонкой. В первом реакторе, содержащем AgN03, сначала происходит превращение 2-бромбутана в бутен-1 и бутен-2. В следующем реакторе олефины абсорбируются серной кислотой; это делается для того, чтобы избежать наложения их пиков на пики других алкибромидов. Третий реактор содержит вторичный фосфат натрия и служит лишь для удаления из реакционной смеси образующейся азотной кислоты. Первичный алкилбромид ( например, 1-бром - 2-метилпро-пан) проходит без изменения в газохроматографическую колонку. Описанная реакция превращения алкилбромидов носит селективный характер для всех вторичных и третичных алкилбромидов, в то время как первичные бромиды не вступают в реакцию. [7]

При наличии наложения пиков вторичных и первичных алкилбромидов ( например, 2-бромбутана и 1-бром - 2-метшшропана) вторичный алкилбромид может быть легко выделен при помощи трех последовательных реакторов, включаемых перед газохроматографической колонкой. В первом реакторе, содержащем AgN03, сначала происходит превращение 2-бромбутана в бутен-1 и бутен-2. В следующем реакторе олефины абсорбируются серной кислотой; это делается для того, чтобы избежать наложения их пиков на пики других алкибромидов. Третий реактор содержит вторичный фосфат натрия и служит лишь для удаления из реакционной смеси образующейся азотной кислоты. Первичный алкилбромид ( например, 1-бром - 2-метилпро-пан) проходит без изменения в газохроматографическую колонку. Описанная реакция превращения алкилбромидов носит селективный характер для всех вторичных и третичных алкилбромидов, в то время как первичные бромиды не вступают в реакцию. [8]

Страницы: 1