Cтраница 1
Третичные алкилгалогеииды в этих условиях претерпевают дегидрогало-генирование, превращаясь в алкены. [1]
Получение алкилгалогеиидов с помощью указанных хлорангидридов неорганических кислот в случае сильноразветвлеииых первичных, а также вторичных и третичных спиртов является наиболее общепринятым Методом, чем непосредственная этерификация галогеноводородиыми кислотами. Прежде в-сего если работать с добавлением связывающих кислоту веществ ( пиридин) и при низких температурах, то образуется меньше побочных продуктов - олефи-нов и продуктов перегруппировок. Кроме того, в этих условиях исключается образование йодистого водорода, который может действовать на алкилиодиды восстанавливающим образом [ уравнение ( ГЛ. [2]
При присоединении галогеиоводородных кислот по этому механизму получаются алкилгалогеииды, а взаимодействие с серной кислотой приводит к моноалкилсульфатам. [3]
Сложные эфиры, карбоновые кислоты, лактоны, амиды, ии-трилы, алкилгалогеииды и нитросоедииения в этих условиях ие восстанавливаются. [4]
Ранее мы видели [ реакция ( 5) на схеме 2.4 ], что дегидрогалогени-рование алкилгалогеиидов является стереепецнфичной реакцией, требующей амга-ориентации протона и уходящего галогена в переходном состоянии. I) на схеме 2.5 ] в том смысле, что преимущественно образуется более устойчивый алкен. [5]
К смеси 0 5 моля нитрита натрия н 0 5 моля мочевины3 в 600 мл сухого диметилформамида4 быстро добавляют 0 3 моли соответствующего алкилгалогеиида и перемешивают 1 - 6 ч ( время перемешивания зависит от реакционной способности галогенида) при комнатной температуре. Затем выливают в 1 5 л смеси воды со льдом, экстрагируют эфиром, сушат хлористым кальцием н перегоняют иа 30-сантиметровой колонке Вигре. Из первых фракций можно выделить кипящий при более низкой температуре эфир азотистой кислоты, который образуется как побочный продукт. [6]
С) и простейшие алкилпиразины представляют собой бесцветные вещества, растворимые в воде. Пиразин ( рКа 0 6) является более слабым основанием, чем пиридин. При действии алкилгалогеиидов образуются четвертичные аммониевые соли по одному атому азота, при окислении надкислотами получаются моно и ди - М - оксиды. Реакции электрофильного замещения протекают очень медленно, нуклеофильные реакции идут существенно быстрее. Пиразины были выделены в отдельных случаях как продукты обмена веществ в микроорганизмах. [7]