Cтраница 1
Алкилгидрид алюминия способен присоединяться к мономеру, начиная новую цепь. [1]
Алкилгидриды индия ( так же как и таллия) неизвестны. Менее всего изучены первые два типа соединений. [2]
Для алкилгидридов, получаемых замещением водорода в гидридах элементов подгруппы III А, также сохраняется строение исходных гидридов, например для диборана возможно замещение только 4 атомов водорода органическими радикалами; максимальное алкилирование дает соединение с общей формулой B2H2R4 - Водородный мостик при этом сохраняется. Гидриды алкилалюми-ния также ассоциированы. [3]
Образующиеся при этом алкилгидриды алюминия способны при темп-ре полимеризации этилена ( 100 - 120 С) к присоединению мономера. [4]
Триэтилдиалюминийтрихлорид ( С2Н5) 3А12С13 и алкилгидриды используют вместе с галогенидами переходных металлов и алкого-лятами или металлорганическими соединениями в качестве катализаторов ( см., например, катализатор Циглера) для полимеризации этилена, пропилена и других ненасыщенных соединений. Эта полимеризация часто может быть стереоспецифичной; так, можно получить, например, кристаллические, ориентированные полипропилены. Алкилы могут также быть использованы для проведения реакций алкилирования. [5]
Циглера - Натта, относятся одноком-понентные окиснохромовые катализаторы на алюмосили-катном или силикатном носителе и восстановленные гидридами или алкилгидридами окисномолибденовые катализаторы на окиси алюминия. [6]
Ввиду малой полярности связи С - Н, замена водорода в гидридах на органические радикалы существенно не изменяет строения образующихся алкилгидридов по сравнению с исходным гидридом. Алкилгидриды, полученные замещением водорода в ковалентных гидридах элементов подгрупп IVA и VIA, являются также кова-лентными соединениями и, соответственно, мономерами. [7]
Подобные натуральному каучуку полимеры и сополимеры транс-1 4-структуры получают из сопряженных полиненасыщенных соединений, используя в качестве катализаторов8 ацетилацетонат ва-надила и алкилы, алкилгалогениды или алкилгидриды алюминия. По стандартным методикам из соединений с активными ОН-группами и соединений с активными изоцианатными группами в присутствии воды и хелатных катализаторов типа аце-тилацетоната ванадия получаются пенополиуретаны. [8]
Компонентами катализатора Циглера являются: а) металлоорга-ническое соединение металлов II или III группы, особенно алкила-ты алюминия, цинка или магния, или гидриды щелочных металлов, алкилгидриды металлов типа Rn М - X, б) соль, например галоге-нид, алкоголят или ацетилацетонат металла IV, V и VI групп, особенно хрома, молибдена, тория, ванадия или циркония. По-видимому, между двумя компонентами происходит реакция, в которой металл компонента [ б) ] частично алкилируется и восстанавливается, например в случае титана - до степени окисления 3 или ниже. [9]
При использовании второго метода промышленное значение приобрели два процесса: полимеризация при давлениях 35 - 40 кгс / см2 и температурах 65 - 160 С с применением в качестве катализатора окислов хрома на алюмосиликатном носителе и полимеризация этилена при давлении около 70 кгс / см2 и температурах 200 - 275 С с алюмомолибденовыми катализаторами и добавками гидридов или алкилгидридов металлов. [10]
В ряде случаев строение и химические свойства гидридов могут быть лучше описаны при их совместном рассмотрении с алкильными производными. Алкилгидриды, поэтому, хотя и кратко, рассматриваются в данной монографии. [11]
Ввиду малой полярности связи С - Н, замена водорода в гидридах на органические радикалы существенно не изменяет строения образующихся алкилгидридов по сравнению с исходным гидридом. Алкилгидриды, полученные замещением водорода в ковалентных гидридах элементов подгрупп IVA и VIA, являются также кова-лентными соединениями и, соответственно, мономерами. [12]
Элементы побочных подгрупп периодической системы также образуют индивидуальные смешанные гидриды, но не столь разнообразные. Для некоторых элементов побочных подгрупп известны алкилгидриды. Элементы подгрупп VIB, VIIB образуют карбонилгидриды, циклопентадиенил-карбонилгидриды и циклопентадиенилгидриды. [13]
К гидролизующему действию воды и щелочей чувствительны далеко не все связи в органических соединениях. Так, связи С - Н, О - Н, N - Н и вообще связи с атомом водорода ( за исключением алкилгидридов некоторых металлов, например R2A1H) устойчивы к действию указанных реагентов. [14]