Cтраница 1
Алкилдибораны, впервые полученные Шлезингером и Уокером в 1935 г. [1] из бортриалкилов и диборана, являются хорошо изученным классом соединений. [1]
Алкилдибораны при действии алкоголятов превращаются в борогидриды металлов. [2]
Алкилдибораны реагируют с различными другими борорганическими соединениями, обменивая атомы водорода как на алкильные, так и на алкоксиль-ные группы. [3]
Однако алкилдибораны с сильно разветвленными радикалами, как, например, тетра-трег-гексилди-боран, тетраизопинокамфенилдиборан, в реакциях гидроборирова-ния обладают повышенной селективностью, что используется в синтезах. Пользуясь этими реагентами, можно количественно отделить изомеры с различным положением двойной связи, а также цис ( транс) - изомеры. [4]
Все алкилдибораны крайне чувствительны к кислороду, водой гидроли-зуются до соответствующих алкил - и диалкилборных кислот. [5]
Некоторые твердые алкилдибораны, как, например, 1 2-ди - ( 2 3-диметил-бутил - 2) диборан, обладают относительно резкими, воспроизводимыми температурами плавления, другие же соединения, например силш. [6]
Большинство алкилдиборанов обладает хорошей растворимостью в эфи-рах и углеводородах. Слабо растворим в эфире и тетрагидрофуране при 0 тетра - ( циклогексил) диборан. [7]
Реакции алкилдиборанов с аллиламинами являются препаративными методами синтеза внутрикомплексных соединений бора и пятичленных бор-азотистых гетероциклов - 1 2-азаборолидинов. [8]
Строение алкилдиборанов может быть установлено путем гидролиза их до соответствующих кислот. Так, если к одному атому бора присоединены две алкильные группы, получается диалкид-борная. [9]
Диборан и алкилдибораны присоединяются ( за счет В - Н - связей) к олефинам и ацетиленовым углеводородам в соответствии с правилом Марковникова. Напишите уравнения реакций взаимодействия: а) диборана с этиленом, пропиленом, 2-бутеном, изобутиленом, ацетиленом, метилацетиленом, стиролом; б) диметилди-борана с этиленом и пропиленом. Как называется реакция присоединения диборана к алкенам. [10]
В атмосфере кислорода алкилдибораны воспламеняются. [11]
В ИК-спектрах всех алкилдиборанов имеется очень интенсивная полоса поглощения в области 1580 - 1610 см-1, отвечающая антисимметричным валентным колебаниям мостика ВН. Интенсивные полосы поглощения в области 2500 - 2600 см 1 отвечают валентным колебаниям концевых В - Н - связей. Алкилдибораны с группировками ВН2 ( моно - или 1 1-диалкилдибораны) имеют двойные или ординарные пики. Естественно, что тетраалкилдибораны не имеют полос поглощения в этой области. Триалкилдибораны часто имеют дополнительный интенсивный пик вблизи полосы поглощения деформационного колебания В - - Н, обусловленный антисимметричными валентными колебаниями ВС2 - группи-ровок. Частоты валентных колебаний концевых В - Н - связей понижаются приблизительно на 10 - 15 см-1 на каждую алкильную группу, если она присоединена к другому атому бора. Точно так же частота одиночной В - Н - связи понижается приблизительно на каждую алкильную группу, присоединенную к другому концу молекулы. [12]
Синтез триалкилборов и алкилдиборанов реакцией борсодержащих соединений с галоидными алкилами и алюминием. Например, из CH3J, BC13, Н2 и А1 при 160 С получены несимметричный диметилдиборан и тетраметилдиборан. [13]
При недостатке олефина получаются различные алкилдибораны. [14]
Применение рассматриваемого метода синтеза алкилдиборанов к пространственно затрудненным олефиновым углеводородам с неконцевой двойной связью и цикленам облегчается, поскольку, во-первых, тетраалкилдибораны с объемистыми радикалами в большинстве случаев являются твердыми веществами, а, во-вторых, они медленно реагируют или совсем не вступают в дальнейшую реакцию с исходным непредельным соединением. [15]