Алкилзамещение
Cтраница 1
 |
Вязкостно-температурная зависимость л-полифен иловых эфиров ( / - 5 - 43.| Испаряемость, температуры вспышки и воспламенения незамещенных полифениловых эфиров. [1] |
Алкилзамещение снижает эту величину на 50 С. [2]
 |
Вязкостно-температурная зависимость л-полифен иловых эфиров ( / - 5 - 43.| Испаряемость, температуры вспышки и воспламенения незамещенных полифениловых эфиров. [3] |
Алкилзамещение оказывает, отрицательное влияние на стойкость к окислению. Антиокислительные и антикоррозионные свойства при 315 С превосходны: не образуется отложений или продуктов коррозионного разложения, увеличение вязкости вследствие образования продуктов окисления или конденсации незначительно, например 7 % при 90 С для бис ( феноксифенил) - эфира. Метиловые, этиловые и изопропиловые заместители снижают температуру разложения до 380 С. [4]
Для алкилзамещений картина представлена на рис. 11 0, где видно, что сильный батохромный эффект, вызванный различием в сдвигах ЕЪ и Е6, еще усиливается дополнительным сближением уровней в результате гиперконъюгации. [5]
Как видно из табл. 12 [129], алкилзамещение атома водорода меняет пути диссоциации молекулярного иона - исчезают процессы ( кроме образования ионов С2Н -), связанные с распадом бензольного кольца. Алкилзамещение стабилизирует ароматическое кольцо относительно распада при захвате электрона. [6]
На рис. 11 схематически приведены основанные на такой модели предсказания общего эффекта алкилзамещения азулена и нафталина. [7]
Таким образом, мышьяк сохраняет свойства слабого окислителя, присущего ему в степени окисления ( V) и после однократного алкилзамещения одной ОН-группы. [8]
Как видно из табл. 12 [129], алкилзамещение атома водорода меняет пути диссоциации молекулярного иона - исчезают процессы ( кроме образования ионов С2Н -), связанные с распадом бензольного кольца. Алкилзамещение стабилизирует ароматическое кольцо относительно распада при захвате электрона. [9]
У нитропарафинов, за исключением нитрометана, vas всегда находится около 1550 см-1. Значение частоты симметричного колебания сильно меняется и находится между 1385 и 1360 см-1. Ланн [55] сопоставил величину vas в области от 1548 см-1 ( простое алкилзамещение) до 1607 см-1 ( замещение группой CF3) с суммой значений констант Тафта 0 замещающих групп. Однако для грег-производных соединений, не содержащих атомов водорода при атоме углерода в а-положении, требуется другое соотношение. Для этого ряда соединений выполняется также линейная зависимость между vas и vs, хотя для соединений с третичным атомом углерода, присоединенным к нитро-группе, необходимо другое соотношение. [10]
Уравнением ( 3) - превращение толуола в бензол - можно представить и любую другую реакцию гидродеалкилирования, например превращение ксилолов в толуол, ксилолов в бензол, метилнафталина в нафталин. Все эти реакции термодинамически сходны, хотя кинетика их не всегда одинакова. Равным образом и остальные реакции следует рассматривать лишь как типичные для всего класса аналогичных реакций. Несомненно, тип и степень алкилзамещения влияют на значения коэффициентов уравнений, но не сильно. [11]
Страницы: 1