Cтраница 1
Колебательные спектры алкилизоцианатов и тиоцианатов. [1]
Анионотропные превращения а-арокси ( тиоарокси) алкилизоцианатов / / Журн. [2]
Наибольшую трудность при осуществлении этого синтеза представляет получение алкилизоцианатов. Процесс ведут при 200 - 400 С, чтобы исключить возможность выделения диал-килмочевин и гидрохлоридов аминов. При высокой температуре эти продукты реагируют с фосгеном, образуя алкилизоцианаты; при низкой температуре они осаждаются на технологических трубопроводах и нарушают нормальное течение процесса. [3]
Наибольшую трудность при осуществлении этого синтеза Представляет получение алкилизоцианатов. Процесс ведут при 200 - 400 С, чтобы исключить возможность выделения диал-килмочевин и гидрохлоридов аминов. При высокой температуре эти продукты реагируют с фосгеном, образуя алкилизоцианаты; при низкой температуре они осаждаются на технологических трубопроводах и нарушают нормальное течение процесса. [4]
Важнейший общий метод получения ариловых эфиров алкил-карбаминовых кислот основан на реакции алкилизоцианатов с фенолами или ароматическими гидроксисоединениями в присутствии катализаторов. [5]
Осуществляя реакцию в инертном растворителе, можно избежать разложения ( гидролиза) возникающего алкилизоцианата. [6]
Алкилгалогениды тоже могут вступать в реакции замещения подобного рода, однако для синтеза алкилизоцианатов взаимодействие с изоциановой кислотой приходится проводить в жестких условиях. Реакцию с изоциановой кислотой нельзя рассматривать как общий метод синтеза изоцианатов, поскольку она склонна к полимеризации. Простые арилгалогениды инертны в реакции с цианатами металлов и изоциановой кислотой. [7]
Перегруппировка М - алкилиден - ( арил) тиоуретана в 1 1-ди ( арилтио) алкилизоцианат / / Там же. [8]
Реакция присоединения циановой кислоты по кратным связям на первый взгляд представляет собой простой метод синтеза алкилизоцианатов, однако она не нашла пока широкого применения вследствие нестабильности циановой кислоты, которую обычно получают in situ пиролизом циануровой кислоты. Легче всего циановая кислота присоединяется по полярным кратным связям. [9]
Спектр комбинационного рассеяния жидкой циановой кислоты ( полученной деполимеризацией циануровой кислоты способом, описанным выше) почти тождествен спектру алкилизоцианатов RN CO. Следовательно, свободная кислота вероятно, имеет строение изоциановой кислоты HN CO. Спектр комбинационного рассеяния цианатов щелочных металлов иной; этот спектр соответствует аниону циановой кислоты. [10]
Спектр комбинационного рассеяния жидкой циановой кислоты ( полученной деполимеризацией циануровои кислоты способом, описанным выше) почти тождествен спектру алкилизоцианатов RNCO. Следовательно, свободная кислота, вероятно, имеет строение изоциановой кислоты HNCO. Спектр комбинационного рассеяния цианатов щелочных металлов иной; этот спектр соответствует аниону циановой кислоты. [11]
Чем ниже температура кипения алкил-изоцианата, тем сильнее равновесие сдвинуто вправо. Для получения алкилизоцианатов необходимо удалять хлористый водород из реакционной смеси, например, кипячением раствора алкилкарб-амоилхлорида в четыреххлористом углероде или другом подходящем растворителе. Таким способом с удовлетворительным выходом получается даже метилизоцианат. [12]
Эта реакция обратима; в зависимости от температуры устанавливается равновесие, характерное для каждого алкилизоциа-ната. Чем ниже температура кипения алкилизоцианата, тем сильнее равновесие сдвинуто вправо. Для получения алкилизоцианатов необходимо удалять хлористый водород из реакционной смеси. Этот процесс может быть осуществлен, например, кипячением раствора алкилкарбамоилхлорида в четырех хлор истом углероде или другом подходящем растворителе, в приборе специальной конструкции, позволяющим выводить из сферы реакции хлористый водород. [13]
Эта реакция обратима; в зависимости от температуры устанавливается равновесие, характерное для каждого алкилизоциа-ната. Чем ниже температура кипения алкилизоцианата, тем сильнее равновесие сдвинуто вправо. Для получения алкилизоцианатов необходимо удалять хлористый водород из реакционной смеси. Этот процесс может быть осуществлен, например, кипячением раствора алкилкарбамоилхлорида в четыреххлористом углероде или другом подходящем растворителе, в приборе специальной конструкции, позволяющим выводить из сферы реакции хлористый водород. [14]
Хубер [140] получил М - ( 6-пуринил) - М - фенилмочевину ( LXI), обработав аденин фенилизоцианатом. При действии 2 молей алкилизоцианата аденин превращается в диалкилуреидопурин. Вторая молекула изоцианата реагирует по 7 - или 9-атому азота. [15]