Алкилиндан

Cтраница 1

Алкилинданы ( VIII) и гидринданы ( IX), содержащие алкильные группы при пятичленном цикле, могут превращаться в гидронафталины в результате изомеризации, аналогичной изомеризации алкилциклопентанов в циклогексаны. Как в моноциклических, так и бициклических нафтенах за изомеризацией следует быстрое дегидрирование шестичленных колец. Превращение диалкил - [3.3.0] - бициклооктанов ( X) в нафталины требует двух таких сочетаний изомеризации - дегидрирования. [1]

В алкилинданах при сохранении двух главных путей распада молекулы - дегидрирования и расщепления нафтенового кольца - появляются новые направления диссоциативной ионизации, обусловленные присутствием заместителей. В молекуле 5-децилиндана вероятность разрыва Р - СВЯЗИ, приводящей к образованию иона с массой 131, является максимальной. [2]

Схема установки хайдеал для производства нафталина. [3]

Небольшое количество частично деалкилированных алкилбензолов и алкилинданов, остающееся после гидродеалкилирования, отгоняется как головной погон во второй колонне. В третьей колонне в качестве головного погона отгоняется целевой нафталин; остаток из этой колонны используется как компонент тяжелого топлива. [4]

Реакции алкилинденов полностью аналогичны рассмотренным выше превращениям алкилинданов, за исключением одной дополнительной особенности - легкости гидрирования олефиновой двойной связи в пятичленном кольце. Следы инденов могут оставаться в реакторе гидродеалкилирования непревращенными и перегоняются вместе с целевым нафталином. Присутствие десятитысячных долей процента таких примесей не влияет на температуру кристаллизации нафталина или на другие практически используемые критерии чистоты. Однако даже следы этих примесей вызывают пожелтение нафталина при сернокислотной пробе, что, правда, не имеет никакого значения для многих областей потребления нафталина. Для специальных областей применения пожелтение нафталинов легко удается устранить очисткой отбеливающими глинами. [5]

В изомерных по месту присоединения заместителей алкилтет-ралинах и алкилинданах действует эмпирическое правило: моле - кулы с заместителями в ароматическом кольце более устойчивы к электронному удару по сравнению с соответствующими изомерами, замещенными в нафтеновом кольце. [6]

Следует обратить внимание на то, что дийзопропилбензол и образующийся алкилиндан ( алкилтетралин) имеют одинаковое число атомов углерода в молекуле, а молекулярный sec этих соединений отличается всего на 2 ед. Если предположить возможность дегид-роциклизации в условиях реакции на АЮз, то, видимо, образую-щийся о-диизопропилбензол превращается сразу соответственно в триметилиндан или диметилтетралин. [7]

При обычных условиях гидродеалкилирования сколько-нибудь интенсивная изомеризация насыщенных пятичленных колец алкилинданов в шестичленные насыщенные кольца не может протекать; и действительно, по крайней мере при процессе хайдеал, реакции изомеризации не наблюдались. [8]

Реакции алкилдигидронафтали-пов и алкилтетралинов аналогичны рассмотренным выше реакциям алкилипденов и алкилинданов. [9]

Алкил-1 2 3 4-тетрагидронафталины ( тетралины) в условиях гидродеалкилирования, как и рассмотренные выше алкилинданы, вступают в реакции разрыва насыщенного кольца и гидродеалкилирования боковых цепей. [10]

Наряду с деал копированием протекают и реакции уплотнения, продуктами которых являются конденсированные ароматические углеводороды ( алкилнафталины, алкилинданы и др.) в количестве 0 5 - 0 7 % на исходное сырье риформинга. [11]

В ряду гомологов тетралина, содержащих до 11 атомов углерода в боковой цепи, стабильность к электронному удару падает от 11 0 до 3 9; при переходе от индана к алкилиндану с десятью атомами углерода WM изменяется от 18 3 до 6 9; у алке-нилбензолов с числом атомов углерода в боковой цепи 2 и 12, WM составляет 34 7 и 14 5 % соответственно. [12]

Интенсивность этих реакций при деалкилировании алкилнафталинов определяется жесткостью режима. Последовательность разрыва насыщенных колец и гидродеалкилирования при работе на алкилинданах в качестве сырья, по-видимому, детально не изучалась, хотя в литературе отмечалось [18], что при термическом процессе превращение индана протекает медленнее, чем этил - или пропилбензола, но немного быстрее, чем толуола и метилнафталина. Отсюда можно сделать вывод, что разрыв насыщенного кольца и гидродеалкилирование коротких боковых цепей протекают со сравнимыми скоростями. [13]

Схема лабораторной установки. [14]

Поведение всех этих компонентов сырья при гидродеалкилирова-нии различно. Если алкилирован-ные нафталины, бензолы и дифени-лы превращаются преимущественно в соответствующие голрядерные углеводороды ( бензол и нафталин), то алкилинданы превращаются как в бензол за счет разрушения нафтеновой структуры, так и в углеводороды нафталинового ряда за счет изомеризации и дегидрирования. [15]

Страницы: 1 2