Cтраница 1
Алкилирование атома азота в 1 2-аминоспйртах легко осуществляется в присутствии оснований ( например, пиридина) при использовании эквимольного количества алкилирующего агента; гидроксильная группа при этом не затрагивается. Замещение ОН-группы на алкоксигруппу обычно требует предварительного создания карбениевого иона на углеродном атоме, несущем ОН-группу. [1]
При алкилировании атомов азота сила оснований возрастает. В цепи полиамфолитов содержатся кислотные и основные группы. Примером таких соединений служит сополимер метакриловой кислоты и 4-винилпиридина. Суммарный заряд полиамфолитных макроионов зависит от рН раствора и меняет знак в изо-электрической точке. Белки и нуклеиновые кислоты относятся к полиамфолитам. Полиэлектролиты могут быть линейными и пространственно сшитыми. Последние применяются в качестве ионообменных материалов. [2]
Алкилирование аминопиримидинов обычно осложняется одновременным алкилированием атомов азота пиримидинового ядра, поэтому алкил - ( или арил -) - аминопиримидины получают, как правило, взаимодействием 2 -, 4 - или 6-хлор-пиримидинов с соответствующими аминами. Адаме и Уитмор [202], действуя амидом натрия на 2-аминопиримидины в толуоле и вводя полученные натриевые производные в реакцию с диалкиламиноалкилгалогенидами, также синтезировали 2-диалкиламиноалкиламинопиримидины. Однако этот метод алкилирования, по-видимому, не имеет общего значения, поскольку натриевые производные плохо реагируют с такими галогенидами, как бромистый триметилен или этиленхлоргидрин. [3]
Сильные полиоснования чаще всего получают алкилированием атомов азота слабоосновных поликатионитов или мономеров на стадии синтеза. К ним относятся четвертичные соли винилпиридинов ( а), ами-ноэтиловых эфиров акриловой ( б) и метакриловой кислот, ионены и другие ониевые полимеры, содержащие в основной цепи четвертичные атомы азота или фосфора, третичные атомы серы. [4]
Реакция Опитца, вероятно, включает алкилирование атома азота с последующим циклическим переносом электронов, приводящим к изомеризации кротильной группы. Вообще говоря, алкилирование альдегидов через енамины протекает менее удовлетворительно, чем в случае кетонов ( гл. [5]
При нагревании растворов 2 3 - О-изопропилиденгуанозин - 5 -ди-л - нитрофенилфосфата происходит алкилирование атома азота в гуаниновом остатке. В достаточно жестких условиях и при соответствующем расположении атома кислорода алкилирование может происходить и в отсутствие полной этерификации. Так, при действии полифосфорной кислоты на уридин ( или цитидин) образуется, возможно, через промежуточное 2 -полифосфопроизводное, О - 2 -циклоуридин ( или цитидин) - 5 -фосфат. [6]
Ярким примером влияния заряда комплексного иона на реакционную способность лиганда могут служить реакции алкилирования атома азота в хинолиновой группировке. [7]
Бензазолилзамещенные кумарина ( XVII, XVIII) также могут быть переведены в растворимые в воде четвертичные аммониевые соли путем алкилирования атомов азота гетероциклов алкильными или аралкйльными эфирами сильных неорганических или органических кислот. [8]
Обсуждавшиеся выше взаимодействия являются обратимыми, обычно за исключением случаев образования новой ковалентной связи, например при замещении водорода у атома азота в первичном или вторичном амине. Действующие таким образом лекарственные препараты, по существу, более токсичны; так, например, при алкилировании атома азота в аминокислотах образуются так называемые азотистые иприты. [9]