Cтраница 1
Высокотемпературное алкилирование парафинов олефинами при температурах выше 300 С и атмосферном давлении термодинамически невозможно, так как свободная энергия AF этой реакции сильно положительна при высоких температурах и атмосферном давлении. Однако свободная энергия алкилирования зависит от давления согласно. [1]
Другое препятствие к высокотемпературному алкилированию парафинов - полимеризация олефинов, которая может мешать первому процессу. Олефины, однако, имеют большую склонность к внутреннему взаимодействию, чем к алкилированию парафинов. Полимеризация при алкилировании парафинов может быть подавлена применением относительно небольших концентраций олефинов примерно 10 - 15 % или ниже. [2]
Ничего не было сделано по катализаторам для алкилирования парафинов при высоких температурах. Хорошо известно, что катализатор одинаково активен в прямой и обратной реакции. С этой точки зрения следовало бы ожидать, что такие катализаторы, как активированная глина, соединения молибдена и др., должны ускорять высокотемпературное алкилирование парафинов при соответствующих условиях температурь. [3]
Что касается изменения с давлением состава изомерных гексанов и гептанов, получаемых при алкилировании изобутана этиленом и пропиленом, то по этому вопросу достоверных данных в литературе нет. Близость мольных объемов изомерных углеводородов не дает оснований для предположения о сколько-нибудь значительном изменении равновесных соотношений изомеров с увеличением давления. Однако при гомогенном алкилировании термодинамическое равновесие между изомерными продуктами реакции, повидимому, не устанавливается. Весьма интересно то, что алкилирование в присутствии хлористого алюминия при низких температурах дает продукты, отличные от продуктов гомогенного высокотемпературного алкилирования. [4]