Cтраница 1
Термическое алкилирование изобутана этиленом хорошо изучено и является промышленным способом. В отличие от продуктов каталитического алкилирования преобладающим углеводородом в алкилате является 2 2-диметилбутан или неогексан. Как далее будет показано, строение синтетически полученного углеводорода соответствует строению, которое можно было предсказать, исходя из теоретических предпосылок. [1]
Термическим алкилированием изобутана этиленом одно время получали высокооктановый компонент - неогексан. [2]
Наибольший интерес представляет реакция термического алкилирования изобутана этеном, так как она обеспечивает получение 2 2-диметилбутана. [3]
Образование в качестве основного продукта термического алкилирования изобутана этиленом при температуре 500 С и давлении 300 am 2 2-диметилбутана ( неогексана), а не 2 3-диметил-бутана ( диизопропила), как это имело место при каталитическом алкили-ровании, свидетельствует о наличии в данном случае свободнорадикаль-ного механизма реакции. Как указывалось выше при изложении общих правил поведения свободных радикалов, последние в противоположность ионам карбония не подвергаются изомеризации, сопровождающейся миграцией алкильной группы. [4]
Полученные цифры указывают, во всяком случае, на порядок давлений, способствующих эффективному протеканию процесса, и на зависимость между температурой и давлением. При термическом алкилировании изобутана этиленом при температурах около 500 применялись давления, близкие к вычисленным выше. [5]
Однако в катализированном кислотами алкилировании продукты, предполагаемые при таком прибавлении, совсем не обязательно находятся в больших количествах. Например, термическое алкилирование изобутана с этиленом дает в четыре раза больше 2 2-диметилбутана, чем 2-метилпентана. Алкилирование в присутствии хлорида алюминия дает 70 - 90 % 2 3-диметилбутана, 10 - 25 % 2-метилпентана и только незначительное количество 2 2-диметилбутана. Подобно этому, при термическом алкилировании пропилена и изоб утана получают 2 2-диметйлпентан, в то время как кислотно-катализированное алкилирование дает смесь, содержащую в большей степени 2 3 - и 2 4-диметилпентаны. [6]
В тех случаях, когда в оперативных условиях процесса один из асомпонентов склонен к побочным реакциям, находит применение метод постепенной подачи его по частям в зону реакции. В виде лримера можно привести термическое алкилирование изобутана эте-ном и др. Противоток реагентов применяется лишь при наличии благоприятных предпосылок, встречающихся весьма редко. Примером этого метода служит получение алкилсульфатов в реакторах тарельчатой конструкции, где навстречу поднимающимся вверх газообразным алкенам подается крепкая серная кислота. Принципиально воз-можная прлупериодическая каскадная схема с противотоком реагентов была уже освещена ранее при рассмотрении принципов действия реакционных устройств. Данный принцип подачи реагентов в сущности является промежуточным между прямоточным и противоточным. [7]
При осуществлении процессов представляющих совокупность ряда параллельных и последовательных реакций, часть которых является побочными и может протекать со значительными скоростями, нередко оказывается целесообразным применять ступенчатый подвод наиболее реакционно-способного компонента. Практическим примером этого метода может служить термическое алкилирование изобутана этеном, вводимым в реакционную зону в 10 - 12 и более точках. В рабочих условиях алкилирования этен легко полимеризуется и наряду с этим может давать полиалкилаты, что в значительной мере предотвращается ведением реакции с небольшими концентрациями алкена. [8]
Алкилат, состоящий почти нацело из изопарафиновых углеводородов, имеет высокое октановое число ( 90 - 95 по моторному методу) и применяется в качестве компонента автомобильных и авиационных бензинов. В связи с непрерывным сокращением производства авиационного топлива для карбюраторных двигателей кумол утратил свое значение как топливный компонент, но используется как полупродукт при производстве фенола и ацетона ( см. стр. В годы второй мировой войны вырабатывали также ( в ограниченном количестве) высокооктановый компонент неогексан - 2 2-диметилбутан путем термического алкилирования изобутана этиленом. [9]
Наиболее распространены установки для алкилирования изобутана олефи-нами ( в основном бутиленами) с получением широкой бензиновой фракции - алкилата. Алкилат, состоящий почти нацело из изо-парафинов, имеет высокое октановое число ( 90 - 95 по моторному методу) и применяется в качестве компонента автомобильных и авиационных бензинов. В связи с непрерывным сокращением производства авиационного топлива для карбюраторных двигателей, кумол утратил свое значение как топливный компонент, но используется как полупродукт при производстве фенола и ацетона. В годы II мировой войны вырабатывали ( в ограниченном количестве) еще один высокооктановый компонент - неогексан ( 2 2-диметил - 5утан) - путем термического алкилирования изобутана этиленом. [10]