Cтраница 1
Использование сильных оснований для проведения процесса дегидрохлорирования осложняется быстрым снижением активности таких катализаторов и трудностями их регенерации. Целесообразным является помещение сильной щелочи в центр зерна катализатора, что исключает прямой контакт щелочи с трихлорэтаном и обеспечивает достаточно высокую основность поверхности катализатора. Тем не менее и такой катализатор имеет тенденцию к некоторому снижению активности. Снижение активности наблюдается и при использовании в процессе оксида алюминия гранулированного, что объясняется образованием на поверхности А1СЦ, значительно менее активного и селективного катализатора. Избежать падения активности А12О3 и добиться резкого повышения избирательности образования 1 1-дихлорэтена удается путем подачи паров воды на катализатор для гидролиза образовавшегося хлорида. В присутствии паров воды и пониженной температуре ( 50 - 200 С) удается добиться 80 % селективности образования 1 1-дихлорэтена, что сравнимо с результатами, полученными на нанесенных катализаторах на основе сильных щелочей. [1]
Дихотомия проявляется преимущественно при наличии трудноуходящих групп ( ониевые группы), при использовании сильных оснований. На примере реакции, изображенной на схеме ( 42), было наглядно продемонстрировано влияние ионных пар на направление реакции. Краун-эфиры обладают уникальным свойством связывать в своей внутренней полости катионы, разрушая таким образом ионные пары. Тот факт, что в присутствии краун-эфира уменьшается доля продукта цисоидного отщепления, указывает на важную роль ионных пар в этом процессе. [2]
Из этого ясно, что для образования илида путем отрыва протона от суль-фониевой соли требуется использование сильного основания, однако зтого можно добиться с помощью простых методов. [3]
Са ( Н2О) ж 18, Из этого асно, что для образования илида путем отрыва протона от суль-фониевой соли требуется использование сильного основания, однако этого можно добиться с помощью простых методов. [4]
Этот реагент не увеличивает солесодержания питательной воды и исключает появление щелочной хрупкости металла барабанов котлов и парогене-рирующих труб, что возможно в случае использования сильных оснований типа едкого натра или едкого кали. Они также не повышают солесодержания питательной воды и не вызывают коррозию латуни. [5]
Случай ( в), названный чехословацкими авторами син-ангы-элиминационной дихотомией, осуществляется преимущественно при трудно уходящих группах ( ониевые группы), при использовании сильных оснований и растворителей, мало способствующих диссоциации. [6]
Случай ( в), названный чехословацкими авторами син-анги-элиминационной дихотомией, осуществляется преимущественно при трудно уходящих группах ( ониевые группы), при использовании сильных оснований и растворителей, мало способствующих диссоциации. [7]
Итак, в присутствии основания альдегид или кетон, имеющий атомы водорода по соседству с карбонильной группой, будет находиться в равновесии со своим енольным изомером, и взаимопревращение осуществляется через енолят-анион, содержащийся в низкой равновесной концентрации. Хотя для получения высокой концентрации енолят-аниона необходимо использование сильных оснований [ например, C2HsO -, ( СН3) зСО - ], практически даже такие слабые основания, как щелочная поверхность стекла, катализируют взаимопревращение кетонного и еноль-ного изомеров. [8]
Четвертичные аммониевые основания, вероятно, найдут применение как эффективные экстрагенты в процессах получения и переработки ядерного горючего и для других целей, поскольку контроль за экстракционными характеристиками этих соединений относительно прост, растворимость в водных растворах низкая и факторы разделения, которые удается получить в системах с этими экстр агентами, достаточно высокие. Как уже упоминалось выше, в настоящее время сообщения, касающиеся использования сильных оснований в экстракционной хроматографии с обращенными фазами, в основном посвящены четвертичным аммониевым основаниям. [9]
Реакция проводится при действии щелочных агентов - алкоголятов, амидов или гидроокисей щелочных металлов, тритона В или алифатических аминов. Вследствие большой склонности к полимеризации метил-винилкетона в щелочных условиях преимущества использования сильного основания, позволяющего поддерживать большую концентрацию енолята ( 32), могут перекрываться увеличением потерь на полимеризацию. Поэтому в каждом индивидуальном примере проведения реакции приходится подбирать свою методику. [10]
Хотя образование наиболее устойчивого транс-изомера в общем более выгодно, ц с-изомер обычно образуется в заметных количествах и даже может иногда стать преобладающим. Присутствие групп, легко уходящих в виде нуклеофильных частиц, и использование сильных оснований снижают долю транс изомера в пользу цыс-изомера. Так, в вышеприведенном примере, кроме олефина с концевой двойной связью образуются ( разд. [11]
Индол - слабая кислота ( рКа 16 97), сравнимая по силе с пирролом и алифатическими спиртами. Он может быть превращен в N-натрийпроизводное реакцией с амидом натрия в жидком аммиаке или реакцией с гидридом натрия в органическом растворителе. Соли других металлов получают при использовании соответствующих сильных оснований, таких, как mpem - бутоксид калия, реактив Гриньяра и бутиллитий. [12]
Подобного рода подход мог вполне успешно применяться и для более сложных случаев, но при этом требовалось предварительно модифицировать структуру монокарбонильного соединения, чтобы создать требуемый р-ди-карбонилышй фрагмент и тем самым гарантировать возможность генерации достаточно стабильного енолята. Необходимость проведения отдельных стадий, связанных с введением и последующим удалением дополнительных функций, несмотря на простоту используемых для этого методов, конечно, создавало определенные неудобства и неоправданно удлиняло всю синтетическую схему. В настоящее время разработан новый подход к генерации енолятов, предполагающий использование сильных оснований, который не требует предварительной модификации карбонильных субстратов, но его целесообразно рассмотреть чуть позже, в связи с проблемой альдольной и родственных ей конденсаций. [13]
Подобного рода подход мог вполне успешно применяться и для более сложных случаев, но при этом требовалось предварительно модифицировать структуру монокарбонильного соединения, чтобы создать требуемый ( J-ди-карбонильный фрагмент и тем самым гарантировать возможность генерации достаточно стабильного енолята. Необходимость проведения отдельных стадий, связанных с введением и последующим удалением дополнительных функций, несмотря на простоту используемых для этого методов, конечно, создавало определенные неудобства и неоправданно удлиняло всю синтетическую схему. В настоящее премя разработан новый подход к генерации енолятов, предполагающий использование сильных оснований, который не требует предварительной модификации карбонильных субстратов, но его целесообразно рассмотреть чуть позже, в связи с проблемой альдольной и родственных ей конденсаций. [14]
Подобного рода подход мог вполне успешно применяться и для более сложных случаев, но при этом требовалось предварительно модифицировать структуру монокарбонильного соединения, чтобы создать требуемый ( 5-ди-карбонильный фрагмент и тем самым гарантировать возможность генерации достаточно стабильного енолята. Необходимость проведения отдельных стадий, связанных с введением и последующим удалением дополнительных функций, несмотря на простоту используемых для этого методов, конечно, создавало определенные неудобства и неоправданно удлиняло всю синтетическую схему. В настоящее время разработан новый подход к генерации енолятов, предполагающий использование сильных оснований, который не требует предварительной модификации карбонильных субстратов, но его целесообразно рассмотреть чуть позже, в связи с проблемой альдольной и родственных ей конденсаций. [15]