Cтраница 1
Использование превращения в енамин для блокирования функциональной группы основано на высокой избирательности реакции и на том факте, что енамины легко можно гидролизовать разбавленной кислотой. Так, стероидный альдегид, фрагмент которого изображен формулой I, имеет также а, 3-ненасыщенную кетогруппировку в кольце А, которая остается неизменной ( реакцию прекращают, когда выделяется 1 экв. [1]
Данный синтез дает интересный пример использования превращения параводорода с целью выяснения механизма реакции. При обычном синтезе окись углерода и водород пропускаются над промотированным железным или кобальтовым катализатором при атмосферном давлении и 200 - 250; при этом образуются углеводороды с длинной цепью. Ингибиро-вание превращения указывает на то, что на катализаторе имеется мало хемосорбированного водорода. [2]
Предметом монографии главным образом является рассмотрение возможностей использования радиационно-хи-мических превращений, инициируемых действием излучения в водных растворах для удаления загрязнений и регенерации достаточно чистой воды, которую можно было бы после этого применять для питьевых или каких-либо производственных нужд. [3]
Этим объясняется многообразие других соединений, которые могут быть получены при использовании превращений кето-группы [ восстановление, см. разд. [4]
На протяжении довольно длительного времени подобные реакции даже в серьезных монографиях рассматривались как реакции без механизма ( no-mechanism reactions), т.е. как процессы, для которых принципиально невозможно написать единый корректный механизм. Понятно, что подобная необъяснимость хода и непредсказуемость результатов делали почти невоз-иожным использование превращений этого типа для целей направленного рннтеза. Дильса-Альдера), и другой для реакций, инициируемых облу-чеяием. В превращениях первого типа реагирующие соединения находятся в рсновном состоянии, в то время как реакции второго типа осуществимы возбужденном состоянии. Каждый из этих типов реакций характерен особенностями стереохимии и осуществим лишь для субстратов совершенно определенного типа строения. В применении к циклодимериза - itfrt алкенов, показанной на схеме 2.12, теоретический анализ показал, что фотохимическая реакция относится к категории перициклических реакций Р 2 ] - циклоприсоединения, в то время как термическая циклизация проте - taerno совершенно иному, чаще всего ступенчатому механизму. Эти представления позволили с единой точки зрения рассмотреть и обобщить уже накопленный, подчас очень противоречивый экспериментальный материал ( так сказать, навести порядок в хозяйстве) и четко определить особенности 4алравленности, оптимальные условия и области применимости обеих реакций. Именно благодаря достигнутому глубокому пониманию механизма уда - Лось разработать серию методов, превративших циклодимеризацию алкенов в один из наиболее надежных и мощных инструментов современного органического синтеза, уникальный синтетический потенциал которого сделали возможным построение множества полициклических соединений с самым причудливым углеродным скелетом ( подробнее об этом см. разд. [5]
На протяжении довольно длительного времени подобные реакции даже в серьезных монографиях рассматривались как реакции без механизма ( no-mechanism reactions), т.е. как процессы, для которых принципиально невозможно написать единый корректный механизм. Понятно, что подобная необъяснимость хода и непредсказуемость результатов делали почти невозможным использование превращений этого типа для целей направленного; рянтеза. Дильса-Альдера), и другой для реакций, инициируемых облу-чеяием. В превращениях первого типа реагирующие соединения находятся в рсновном состоянии, в то время как реакции второго типа осуществимы ЯЙл в возбужденном состоянии. Каждый из этих типов реакций характерен своими особенностями стереохимии и осуществим лишь для субстратов со-вершенно определенного типа строения. В применении к циклодимериза-i fat алкенов, показанной на схеме 2.12, теоретический анализ показал, что фотохимическая реакция относится к категории перициклических реакций Р 4 - 2 ] - циклоприсоединения, в то время как термическая циклизация проте - taex по совершенно иному, чаще всего ступенчатому механизму. Эти представления позволили с единой точки зрения рассмотреть и обобщить уже накопленный, подчас очень противоречивый экспериментальный материал ( так сказать, навести порядок в хозяйстве) и четко определить особенности Йалравленности, оптимальные условия и области применимости обеих реакций. Именно благодаря достигнутому глубокому пониманию механизма уда - Лось разработать серию методов, превративших циклодимеризацию алкенов в один из наиболее надежных и мощных инструментов современного органического синтеза, уникальный синтетический потенциал которого сделали возможным построение множества полицикличсских соединений с самым причудливым углеродным скелетом ( подробнее об этом см. разд. [6]
На протяжении довольно длительного времени подобные реакции даже в серьезных монографиях рассматривались как реакции без механизма ( no-mechanism reactions), т.е. как процессы, для которых принципиально невозможно написать единый корректный механизм. Понятно, что подобная необъяснимость хода и непредсказуемость результатов делали почти невозможным использование превращений этого типа для целей направленного синтеза. Дильса-Альдера), и другой для реакций, инициируемых облучением. В превращениях первого типа реагирующие соединения находятся в основном состоянии, в то время как реакции второго типа осуществимы лишь в возбужденном состоянии. Каждый из этих типов реакций характерен своими особенностями стереохимии и осуществим лишь для субстратов совершенно определенного типа строения. В применении к циклодимериза-ции алкенов, показанной на схеме 2.12, теоретический анализ показал, что фотохимическая реакция относится к категории перициклических реакций [2 2] - циклоприсоединения, в то время как термическая циклизация протекает по совершенно иному, чаще всего ступенчатому механизму. Эти представления позволили с единой точки зрения рассмотреть и обобщить уже накопленный, подчас очень противоречивый экспериментальный материал ( так сказать, навести порядок в хозяйстве) и четко определить особенности направленности, оптимальные условия и области применимости обеих реакций. Именно благодаря достигнутому глубокому пониманию механизма удалось разработать серию методов, превративших циклодимеризацию алкенов в один из наиболее надежных и мощных инструментов современного органического синтеза, уникальный синтетический потенциал которого сделали возможным построение множества полициклических соединений с самым причудливым углеродным скелетом ( подробнее об этом см. разд. [7]
Атом хлора в 4-хлор - З - нитропиридине даже более активен, чем галоген в изомерном 2-хлор - 5-нитропиридине. Однако использование превращений 4-хлор - З - нитропиридина в значительной мере ограничено малой доступностью 4-аминопиридина. [8]
Хотя дикитрация бензола может быть проведена в одну стадию 85 обычно применяется двустадийный процесс. Нитрование нитробензола начинается около 40 при использовании более крепкой нитруюшей смеси, чем применяемая для мононитрования. В конце реакции температуру повышают до 90 и поддерживают ее до исчезновения запаха нитробензола. Сырой продукт содержит 85 - 90 % ж-динитробензола и 15 - 10 % о - и n - соединения, большей частью орто. По охлаждении выкристаллизовывается чистый ж-ди нитробензол. Другой метод очистки состоит в использовании превращения о - и - соединений в 10 % растворе каустической соды при 100 в нитрофенолы, которые остаются в растворе. Эти оба изомера также лучше растворимы в спирте и бензоле и могут быть удалены обработкой сырого продукта определенным количеством горячего растворителя. Динитробензол используется для получения ж-нитроанилина и ж-фенилендиамина. Он служит также полупродуктом в производстве взрывчатых веществ. [9]