Аосольва

Cтраница 1

Выигрыш свободной энтальпии сольватации АОСОльв при растворении вещества компенсирует не только энергию связи его частиц ( у кристаллов - энергию решетки), но и энергию взаимодействия друг с другом молекул самого растворителя. Действительно, ведь каждая молекула растворителя, которая присоединяется к растворенной частице, должна быть в большей или меньшей степени выведена из области притяжения остальных молекул растворителя. Поэтому растворение молекулы или иона в растворителе равносильно нарушению структуры растворителя. [1]

Зависимость свободных энергий сольватации ( в ккал / моль грет-бутилхлорида и активированнсго комплекса в реакции сольволиза от величины RT In ( kyjkr для ряда растворителей.| Зависимость энтальпии активации сольволиза йодистого диметил-грег-бутилсульфония и теплоты сольватации исходного и переходного состояний от состава растворителя. [2]

ДОСОльвх - ДОсольвс4н сьИз рис. IV.10 видно, что в области максимума кривой АОсольв х когда полярность среды высока, изменение скорости происходит вследствие изменения сольватащи исходного состояния, а в области максимума кривой АОСОЛьв с4н с в малополярных растворителях за счет изменения сольватаци. При малых значениях абсциссы, соот ветствующих предельным углеводородам, оба состояния вносят свой вклад в изменение скорости, причем вклад АСсольвХФ примерно вдвое больше. [3]

Профили свободной энергии реакции.| Схема перегруппировки сольватной оболочки реагирующей частицы А в сольватную оболочку активированного комплекса. / - оболочка исходной частицы А. 2 - оболочка активированного комплекса А. 3 -комплекс АФ в оболочке исходной частицы А. [4]

Таким образом, протекание реакции по этому пути очень невыгодно, особенно если учесть, что АОСОЛьв А, в АСф. [5]

Сольватация ионов в растворителе, молекулы которого обладают постоянным дипольным моментом. [6]

Сольватирующая способность растворителя определяется его способностью образовывать с ионами или молекулами более или менее стабильные сольваты при выделении энтальпии сольватации АОСОЛьв. [7]

Расчет свободных энергий и теплот ионной сольватации в соответствии с теорией Борна является очень приближенным. АОсольв ( А сольв) и 1 / г, как правило, не выполняются. [9]

Влияние давления на диэлектрическую проницаемость некоторых растворителей. [10]

Между тем при повышении внешнего давления происходит увеличение диэлектрической проницаемости среды ( табл. V.10, а более подробно [71-73]) и сжатие частицы. При дифференцировании АОсольв по давлению следует учитывать изменение обоих этих параметров. [11]

Свободные энтальпии гидратации АОсольв одновалентных ионов в водном растворе находятся в пределах 50 - 50ккал / моль, причем значение ДО анионов значительно больше, чем катионов того же размера. О свободных энтальпиях сольватации в иных растворителях, чем вода, до сих пор очень мало известно. [12]

ДОсольв, происходит параллельно с уменьшением его диэлектрической постоянной и увеличением - ДСион. Это приводит к двум противоположно действующим членам свободной энергии. Обычно при переходе от растворителя с большей сольватирующеи способностью к растворителю с меньшей сольватирующеи способностью изменение АСиоа. АОСОЛьв, и поэтому значения формальных электродных потенциалов пар, образованных по крайней мере из одного катиона, становятся, подобно значениям стандартных электродных потенциалов, более положительными по мере уменьшения сольватирующеи способности растворителя. [13]

Согласно уравнению (5.11), взаимодействие между ионом и растворителем будет наиболее сильным для малых R и больших D. Более того, карбониевые ионы будут менее стабилизованы и, следовательно, будут труднее образовываться при снижении диэлектрической проницаемости среды. АОсольв и А5Сольв относятся к взаимодействию иона со всем окружением, но легко можно показать ( сравнением величин AG для сфер с радиусом R и 2R), что половина от электростатической компоненты каждой из этих величин относится к взаимодействию между ионом и растворителем внутри непосредственной сферической оболочки с толщиной слоя R вокруг иона. Итак, наибольший эффект упорядочения будет сказываться на тех молекулах растворителя, которые находятся в непосредственном контакте с ионом, причем диполи растворителя будут ориентироваться таким образом, чтобы максимально снизить эффект заряда. Вне пределов этого первичного сольва-тационного слоя величина эффекта будет весьма быстро уменьшаться. [14]

Страницы: 1