Квадруплеты

Cтраница 1

Квадруплеты имеют важные свойства, справедливость которых можно проверить непосредственно. [1]

Как и пятерки, квадруплеты определяют взаимно однозначные отображения глобальных состояний машины. [2]

Аналогичным образом могут возникать триплеты, квадруплеты и более сложные лабильные агрегаты. [3]

Так, крайние линии 1 и 4 представляют собой квадруплеты 1X1X1X1 - Всего в спектре насчитывается 24 максимума. Точный анализ этих расщеплений требует проведения соответствующих расчетов с использованием формализма спин-гамильтониаиа ( гл. [4]

ЭПР-спектр этого радикала в адсорбированном состоянии более сложен ( рис. 20, б) и состоит из триплета с компонентами, расщепляющимися на квадруплеты, что находит удовлетворительное объяснение в делокализации неспаренного электрона метильной группы, частично затягиваемого в бензольное кольцо. [5]

Принцип исключения Паули допускает только первые две: их валентности равны v 3 и и1, а соответствующими термами, следовательно, являются квадруплеты и дублеты / Первая схема определяет антисимметрические тензоры порядка 3, а третья - симметрические тензоры. [6]

Так, если в приборе, вольфрамовое острие которого полностью покрыто хемосорбированными молекулами, впустить кислород под давлением 10 - б мм рт. ст., то при температурах ниже 600 К наблюдается появление ярких пятен ( дублеты и квадруплеты), которые могут сохраняться в течение нескольких часов, но могут и внезапно менять свой вид ( изменение ориентации, числа пятен) или вовсе исчезать. Эти явления вызываются молекулами в третьем слое, которые сильно увеличивают ло алвдое электрическое поле, а следовательно, и эмиссию. [7]

Тщательное исследование Кольтгофа и Брукенштейна [39-42] показало, что кислотно-основные свойства в ледяной уксусной кислоте могут быть поняты только с помощью представлений об ионизации растворенного вещества и ассоциации образующихся ионов в ионные пары, а также в триплеты и квадруплеты. Константа ионизации кислоты или основания в уксусной кислоте ( с учетом образования ионных пар) позволяет получить значительно более полезные выражения для силы кислоты или основания, чем это дает простая константа диссоциации. Поэтому в таких растворах имеется немного ионов; эффектом ионной силы ( солевой эффект) можно пренебречь. Сложность равновесий в ледяной уксусной кислоте подтверждается тем, что индикаторные основания колориметрически отзываются на ассоциированную форму ( ионные пары) кислоты, а не на активность протона. Кажущаяся сила кислоты зависит от выбранного индикаторного основания, и эта величина может отличаться от значения, найденного потенциомет-рически. [8]

Выше уже упоминалось, что такие отношения интенсивностеи можно рассчитать с помощью треугольника Паскаля или коэффициентов разложения в ряд бинома ( а Ь) ( разд. Такие квадруплеты наблюдаются в резонансных сигналах ВС групп CHj и CFj. В каждый данный момент только одна восьмая часть ядер С взаимодействует с одним конкретным ( из восьми возможных) сочетаний спинов, но в силу уже упомянутой вырожденности в спектре появляются только четыре линии. [9]

Вспомнив о непонятной пока дублетности наших сигналов, в этих подозрениях можно сильно укрепиться. Расщепляются протонные сигналы явно не друг на друге - ведь протоны сгруппированы по три, и если бы расщепление произошло в результате их взаимного влияния, то появились бы не дублеты, а квадруплеты. А раз есть спин, с ним возможно взаимодействие. Стало быть, дублеты, наблюдаемые в спектре, указывают на спин-спиновое взаимодействие протонов с ядрами фосфора. Как известно, константа спин-спинового взаимодействия тем больше, чем ближе расположены соседствующие ядра. [10]

Инертные растворители имеют низкую диэлектрическую постоянную. Растворимость большинства солей в них весьма ограничена, так же как и диссоциация их на ионы. Кроме ионных пар, в этих растворителях легко образуются ионные триплеты и квадруплеты. Карбоновые и другие кислоты димеризуются и полимеризуются с помощью межмолекулярных водородных связей. [11]

Число линий, на которые должен бы распадаться сигнал, можно вычислить без труда: ведь правила расщепления сигналов здесь те же, что и в спектроскопии ЯМР. Поскольку все три бензольных ядра в данном случае равноправны, сигнал должен расщепиться на шести одинаковых opro - протонах. За их счет должны бы появиться квадруплеты... При хорошо отрегулированном спектрометре трифенил-метильный радикал изображается в виде спектра, в самом деле состоящего ровно из 196 линий. Правда, спектрометры ЭПР записывают сигнал в ином виде, чем ЯМР. Если в ЯМР кривая, образующая каждую линию сигнала, соответствует первой производной от кривой, характеризующей число частиц, то в ЭПР эта кривая соответствует второй производной. Применяемое в данном случае дифференциальное прохождение сигнала помогает дополнительно повысить чувствительность спектрометра и красоты спектрам, пожалуй, только прибавляет. Характерно, что наибольшей в спектре трифенилметиль-ного радикала является константа, связанная с расщеплением на протонах самых далеких от центрального атома пара-положений бензольных колец. Сложная теория, не противоречащая в данном случае простому здравому смыслу, гласит: расщепление на протонах тем сильнее, чем больше концентрация неспаренного электрона на атоме углерода, с которым данный протон связан. [12]

Спектры протонного магнитного резонанса диметилформамида при двух температурах. [13]

Во-первых, наблюдается несколько разных сигналов для различных протонов в молекуле. Это обусловлено различным химическим окружением протонов. Резонансные сигналы разделены так называемым химическим сдвигом. Во-вторых, площадь под резонансным сигналом пропорциональна числу протонов, дающих этот сигнал. Для некоторых сигналов наблюдается характерное расщепление и образуются триплеты или квадруплеты. Это расщепление является следствием спин-спинового взаимодействия - магнитного взаимодействия одного ядра с другим. [14]

Страницы: 1