Cтраница 1
Кетоальдегид V был затем подвергнут пиролизу в присутствии поташа при 450 С, чтобы осуществить реакцию, обратную реакции Михаэля, и отщепить целиком кольцо А в виде 2-метилциклогексано-на. Затем возникла проблема расщепить этот кетон на семь составляю щих его атомов углерода. [1]
Взаимодействие кетоальдегида 4 с пропаргилцинкброми-дом протекает быстро, однако реакция неоднозначна - имеет место образование нескольких соединений. После обработки реакционной массы и хроматографической очистки на S1O2 с умеренным выходом выделили основной продукт, оказавшийся ацетиленовым спиртом 69; также низок выход дикетона 70, полученного в результате реакции хлорангидрида кетопино-вой кислоты с пропаргилмагнийбромидом. [2]
Взаимодействие кетоальдегида 4 с пропаргилцинкброми-дом протекает быстро, однако реакция неоднозначна - имеет место образование нескольких соединений. После обработки реакционной массы и хроматографической очистки на SiO2 с умеренным выходом выделили основной продукт, оказавшийся ацетиленовым спиртом 69; также низок выход дикетона 70, полученного в результате реакции хлорангидрида кетопино-вой кислоты с пропаргилмагнийбромидом. [3]
Правда, кетоальдегиды (2.636) более труднодоступны, чем о-ароилбензойные кислоты, и поэтому количество полученных соединений типа (2.637) сравнительно невелико. [4]
Дальнейшее превращение кетоальдегида совершается по схеме, дан -, ной для этого рода превращений А. [5]
Ацетализация fi - кетоальдегидов идет в первую очередь по альдегидной группе даже в оксиметиленовой форме. [6]
С другой стороны, кетоальдегиды типа RCOCHRCHO более стабильны. [7]
Дикетоны не вступают в реакцию, а кетоальдегиды образуют 1 -замещенные соединения. Из ОНС - СН2 - Y - CH2CHO ( YS, Se, NCH3) также могут быть получены соответствующие аналоги тропинона. [8]
При гидролизе дигалогенидов типа АгСОСНХ2 не образуется ожидаемого кетоальдегида; продуктом реакции является соответствующая миндальная кислота. [9]
В этих реакциях применяли несимметричные бифункциональные электрофилы, такие как кетоальдегид, несимметричный 1 3-дикетон, ацилацетат или пируват. [10]
В этих реакциях применяли несимметричные бифункциональные электрофилы, такие как кетоальдегид, несимметричный 1 3-дикетон, ацилацетат или иируват. [11]
При окислении обоих спиртовых групп двухатомных спиртов получают диальдегиды, кетоальдегиды или дикетоны. Такие дикарбониль - ные соединения по сравнению с альдегидами и кетонами с одной карбонильной группой проявляют ряд особенностей, они будут рассмотрены в конце этого раздела. [12]
Эта реакция служит удобным методом получения многих р-дикетонов и ip - кетоальдегидов - веществ, широко применяемых в синтезах. При ацилировании кетонов могут также получаться ацильные производные енольной формы кетонов - О-ацильные производные, которые при нагревании перегруппировываются в Р - дикетоны ( стр. В настоящем обзоре образование О-ациль-ных производных рассматривается как побочная реакция. [13]
Из последнего путем окисления Д16 - связи, внутримолекулярной альдольной конденсации образовавшегося кетоальдегида и гидрирования было получено 19-нор - 20-кетопроизводное ( 139), представляющее собой сырье для синтеза 19-норпрогестерона [615] ( ср. [14]
В случае, когда окислению тетраацетатом свинца подвергаются циклические гликоли, образуются диальдегиды, дикетоны или кетоальдегиды. Заслуживает специального внимания, что диальдегиды, которые другими методами синтезировать очень трудно, могут быть получены этим способом, хотя выходы диальдегидов непостоянны вследствие нестабильности этих веществ. [15]