Cтраница 1
Образующийся кетоксим является единственным промежуточным продуктом, так как исходный кетон симметричен. [1]
Кетоксимов: Хрома ( П) ацетат, Оксимов и семикарбазонов: Церий, аммиакат нитрата. [2]
Превращение кетоксимов в амиды кислот может быть вызвано большим числом реагентов. Ниже приводится таблица соединений, применявшихся в качестве реагентов бекмановской перегруппировки. [3]
Конфигурация кетоксимов была определена в результате исследования внутримолекулярной перегруппировки этих соединений, как описано ниже. [4]
Перегруппировка кетоксимов в амиды также представлена большим числом реакций. Некоторые из них имеют не только теоретическое, но и технологическое значение, как, например, превращение циклогексанон-оксима в капролактам, полимеризация которого дает искусственное волокно капрон. [5]
Перегруппировка кетоксимов в амиды также представлена большим числом реакций. Некоторые из них имеют не только теоретическое, но и технологическое значение, как, например, превращение циклогексаноноксима в капролактам, полимеризация которого дает искусственное волокно капрон. [6]
Конфигурация кетоксимов была определена в результате исследования внутримолекулярной перегруппировки этих соединений, как описано ниже. [7]
Превращение кетоксимов в кетоны. [8]
Превращение кетоксимов в кетоны. Кори и Ричмен [1] предложили новую методику регенерации кетонов из соответствующих ок-симов. Обработкой уксусным ангидридом при 20 оксим сначала превращают в О-ацетат, который подвергают восстановительному дезок-симировапию под действием X. Предполагают, что реакция заключается в восстановительном расщеплении связи N-О оксима с образованием имина, который затем быстро гидролизуется. Следует отметить, что оксимы сопряженных кетонов легче вступают в эту реакцию, чем оксимы несопряженных кетонов, и что реакция легко осуществляется с оксимами затрудненных кетонов, например камфоры. [9]
Структура кетоксимов обычно не позволяет осуществить образование тройной связи углерод-азот за счет реакции отщепления. Однако наличие а-заместителей, таких, как карбонильная, амино -, гидрокси - или алкоксигруппа, так называемые электроно-донорные группы [499], способствует их распаду по Бекману [74, 309, 454, 499] с образованием нитрилов при нагревании или в присутствии таких агентов, как пентахлорид фосфора, тионилхло-рид, полифосфорная кислота. [10]
Конфигурацию кетоксимов обозначают син - или анти-в зависимости от того, находится ли гидроксильная группа соответственно в цис - или транс-положении по отношению к группе, упомянутой первой после префикса син - или анты - в наименовании соединения. [11]
Способ произвоцства цихлоалифатических кетоксимов, отличающийся тем, что к смеси из циклоалифатических кетонов и раствора сернокислого гидрок-силамина постепенно добавляют щглочные соединения в таком количестве, чтобы реакционная смзсь имгла нейтральную или, лучше, слабокислую реакцию. [12]
Сложные эфиры кетоксимов, как правило, претерпевают перегруппировку очень легко; способность к реакции зависит от природы кислотного остатка. Так, производные арилсуль-фокислот самопроизвольно претерпевают частичную перегруппировку уже при хранении при комнатной температуре, а также при нагревании со спиртами17 21 - 41 - 45 - 88 153 и при омылении192 - 195 - 196.357. Ацильные производные перегруппировываются только в присутствии хлористого водорода. [13]
При перегруппировке кетоксимов применяют кислотные катализаторы: серную кислоту, хлороводород в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида ( смесь Бекмана), хлорид фосфора ( V) в эфире. Недавно было установлено, что отличные выходы получаются при использовании полифосфорной кислоты. [14]
Альдоксимы от кетоксимов, а следовательно и альдегиды от ке-тонов, можно отличать по реакции с хлорангидридом уксусной кислоты. Альдоксимы при действии хлорангидрида уксусной кислоты выделяют воду и дают нитрилы. [15]