Простой алифатический кетон

Cтраница 1

Простые алифатические кетоны и альдегиды поглощают в ультрафиолетовой области спектра около 290 нм. Оно вызвано возбуждением несвязывающего электрона атома кислорода на антисвязываю-щую л - орбиталь карбонильной группы, вследствие чего это поглощение называется п-л. [1]

Простые алифатические кетоны поглощают обычно в области 2300 - 3200 А. Общий вид кривых поглощения приблизительно одинаков для всех кетонов как в растворе, так и в газовой фазе; количества поглощенного излучения при данной молярной концентрации также почти одинаковы, однако в некоторой степени они все же зависят от размеров алкильных групп. [2]

Вообще многообразие продуктов, получающихся при фотохимическом разложении простых алифатических кетонов, сильно ограничивает возможности использования этих реакций для целей синтеза. Однако при определенных условиях с кетонами могут происходить различные полезные реакции, возбуждаемые солнечным светом или ультрафиолетовым излучением. Некоторые из таких реакций рассмотрены ниже. [3]

Первичная внутримолекулярная перегруппировка, включающая восстановление карбонильной группы и образование циклического карбинола [ процесс ( VI) ], является обычной для простых алифатических кетонов, содержащих у-атом водорода. [4]

Реакции к ото нов. Простые алифатические кетоны [38] поглощают свет главным образом в области от 2300 до 3200 А. Общий вид кривых поглощения приблизительно одинаков для всех кето-нов как в растворе, так и в газовой фазе, и количество поглощенного света для дянной концентрации тоже почти не, зависит от размеров алкилышх групп. Однако реакции, которым эти кетоны подвергаются, все-таки заметно меняются от одного кетона к другому. [5]

Альдегиды, как правило, гладко реагируют при комнатной температуре в растворителях типа эфира или этанола, тогда как для осуществления конденсации менее реакци -, онноспособных кетонов с N-замещенными гидроксиламинами обычно требуется нагревание. Образование нитронов из простых алифатических кетонов ( например, из ацетона) и N-замещенных гидроксиламинов осложняется склонностью нитрона вступать в дальнейшую альдольную конденсацию. Эту трудность удается преодолеть, если в качестве карбонильного компонента использовать ацеталь или кетимин. [6]

Результаты определения альдегидов и кетонов. [7]

Колбу закрывают, смесь слегка взбалтывают и оставляют на необходимый промежуток времени. Для большинства альдегидов и простых алифатических кетонов достаточно 10 мин при комнатной температуре, в сомнительных случаях смесь оставляют на больший промежуток времени. Оксимирование арилкетонов стерически затрудненных алифатических соединений и дикарбониль-ных соединений проводят в течение 45 мин и более при 70 С. По окончании реакции прибавляют 5 капель индикатора и титруют хлорной кислотой. Конечной точкой титрования считают переход окраски раствора от желтой к бесцветной или голубовато-серой. [8]

Для таких конденсаций наилучшим растворителем является, по-видимому, фтористый водород. С ароматическими углеводородами простые алифатические кетоны, видимо, не дают дифенилметанов, хотя они прекрасно реагируют с фенолами, давая ди - ( я-оксифенил) метаны. [9]

Зависимость увеличения атомного поглощения Zn, Си, Mg от физико-химических свойств органических растворителей. [10]

Таким образом, можно сделать вывод, что существует определенная закономерность повышения атомной абсорбции определяемых элементов при введении их в пламя в виде системы органический растворитель - металл по сравнению с соответствующим водным раствором. Органические растворители, как правило, увеличивают сигнал атомного поглощения в ряду кислоты - спирты - кетоны - эфиры. Причем, как было отмечено, наилучшим растворителем, повышающим атомную абсорбцию является диэтиловый эфир и простые алифатические кетоны. Увеличение сигнала, однако, довольно специфично и зависит как от свойств определяемого элемента, так, по-видимому, от строения и свойств органического растворителя. [11]

Страницы: 1