Cтраница 1
Ациклические кетоны, а также такие, в которых карбонильная группа включена в цикл, названы с использованием суффикса - он. [1]
Ациклические кетоны также обладают склонностью к циклизации, особенно в том случае, если кетогруппа не должна входить в число атомов, составляющих кольцо. [2]
Ациклические кетоны более склонны к образованию окисей, чем альдегиды, однако простейшие из них образуют значительные количества гомологов. В случае карбоциклических кетонов ( и ке-тенов) обычно получается кетон с большим размером цикла и некоторое количество окиси. Этот метод фактически больше всего подходит для синтеза циклогептанонов и циклооктанонов. [3]
Ациклические кетоны, а также такие, в которых карбонильная группа включена в цикл, названы с использованием суффикса - он. [4]
Ациклические кетоны реагируют медленнее, чем соответствующие альдегиды, и обладают значительно большей склонностью к образованию окисей. Однако эта реакция может служить вполне удовлетворительным методом получения многих окисей, особенно таких, которые содержат отрицательные заместители в а-положении. Так, хлорацетон, ю-хлорацетофенон, метоксиацетон, - метоксиацетофенон и диэтиловый эфир оксо-малоновой кислоты вступают в реакцию с диазометаном и образуют с высоким выходом соответствующие окиси. [5]
Названия ациклических кетонов образуют путем добавления окончания - Off ( или - даон в случае дикетонов) к названию углеводорода, соответствующего главной цепи. [6]
Стереохимия восстановления ациклических кетонов может быть предсказана на основании анализа пространственных факторов. [7]
В случае ациклических кетонов преобладают эпоксиды, и выход гомологичных кетонов очень мал. Добавки ВРз или А1С1з повышают выход кетона. Однако циклические кетоны проявляют себя хорошо, т.е. с высокими выходами дают новые кетоны с циклом, расширенным на одно звено. [8]
Важнейшим представителем насыщенных ациклических кетонов является ацетон. [9]
Как известно, ациклические кетоны окисляются обычно с расщеплением молекулы, в результате образуется смесь карбоновых кислот, а симметричные кетоны циклического ряда при окислении дают дикарбоновые кислоты с тем же числом атомов углерода в молекуле. Поскольку при окислении кетона В получается одно соединение Г, можно заключить, что кетон В - симметричный циклический кетон, а продукт его окисления Г - дикарбоновая кислота. Состав кислоты показывает, что кетон содержит шесть атомов углерода. Учитывая симметрию цикла, можно предположить, что кетон В - циклогексанон, а исходный насыщенный углеводород А - циклогексан. [10]
Как известно, ациклические кетоны окисляются обычно с расщеплением молекулы, в результате образуется смесь карбоновых кислот, а симметричные кетоны циклического ряда при окислении дают дикарбоновые кислоты с тем же числом атомов углерода в молекуле. Поскольку при окислении кетона В получается одно соединение Г, можно заключить, что кетон В - симметричный циклический кетон, а продукт его окисления Г - дикарбоновая кислота. Состав кислоты показывает, что кетон содержит шесть атомов углерода. Учитывая симметрию цикла, можно предположить, что кетон В - циклогексанон, а исходный насыщенный углеводород А - циклогексан. [11]
Наиболее длинную цепь ациклических кетонов выбирают таким образом, чтобы она обязательно включала карбонильную группу, и ее нумерация производится, как обычно, таким образом, чтобы карбонильный углерод получил наименьший номер. [12]
В соответствии с этим ациклические кетоны дают сложные эфиры, а циклические кетоны приводят к лактонам. Механизм, приведенный на схеме ( 120), включает [1,2] - сигматропное перемещение группы R1 ( с сохранением конфигурации при центре миграции) в направлении к кислородному атому, обедненному электронами; вследствие этого мигрирует та группа, которая обладает лучшей способностью стабилизовать электрондефицитное промежуточное состояние. [13]
Триметил-силиловые эфиры енолов, полученные из циклических или ациклических кетонов ( см. разд. [14]
Применение высокого разбавления позволило недавно успешно осуществить присоединение и ациклических кетонов к олефинам. [15]