Cтраница 1
Аренсульфокислоты получают почти во всех случаях сульфированием соответствующего углеводорода ( см. разд. [1]
Десульфирование - реакция замещения сульфогруппы в аренсульфокислоте на атом водорода; проводится нагреванием аренсульфокислоты с 50 % - й серной кислотой. [2]
Для препаративных целей удобнее всего реакция дихлор-амида аренсульфокислоты с двухлористой серой, дающая хлористый арениминотионил, который реагирует далее с дихлор-амидом аренсульфокислоты с образованием бис - ( арилсульфонилимино) двуокиси серы. [3]
Замещение сульфогруппы [2, 3, 9] у атома углерода является обычной реакцией в ряду аренсульфокислот, но оно происходит с большим трудом в случае алкансульфонатов, хотя и есть примеры таких реакций. Замена сульфогруппы в соответствующих системах может происходить под действием не только протона, но и других электро-филов, например хлора и брома [32], Так, при прибавлении брома к водному раствору мезитилендисульфоната калия образуется диброммезитилен. [4]
Десульфирование - реакция замещения сульфогруппы в аренсульфокислоте на атом водорода; проводится нагреванием аренсульфокислоты с 50 % - й серной кислотой. [5]
Арилсульфонилмоноиминодвуокиси серы впервые получены нами [1] при действии хлористого тионила на безводные натрийхлорамиды - или дихлорамиды аренсульфокислот. [6]
Неорганические комплексные анионы ZnCl3 -, SbCle, BFY - и др., а также анионы аренсульфокислот дают с катионами диазония более устойчивые соли, чем хлорид - или сульфат-анионы, / возможно, вследствие донорно-акцепторных взаимодействий в ионных парах. [7]
Для препаративных целей удобнее всего реакция дихлор-амида аренсульфокислоты с двухлористой серой, дающая хлористый арениминотионил, который реагирует далее с дихлор-амидом аренсульфокислоты с образованием бис - ( арилсульфонилимино) двуокиси серы. [8]
Побочной реакцией щи ароматическом сульфировании, особенно заметной при использовании олеума или 5Оз в бензольном ряду, является образование диарилсульфонов Аг2 О2 в ре - ультате взаимодействия образующейся аренсульфокислоты с дреном. [9]
Ллкансульфокислоты представляют собой обычно вязкие жидкости. Аренсульфокислоты образуют гигроскопические кристаллы. Они легко растворимы в воде и могут быть выделены высаливанием с помощью хлорида натрия. Некоторые сульфокислоты образуют устойчивые кристаллические гидраты. В табл. 2.2.10 представлены важнейшие соединения этого класса. [10]
Аренсульфокислоты образуются при сульфировании ароматических углеводородов горячей концентрированной серной кислотой. [11]
Сульфогруппа, так же как и карбоксильная, восстанавливается с большим трудом. Поэтому аренсульфокислоты чаще всего переводят в аренсульфохлориды, обрабатывая их хлоридом фосфора ( V) или хлорсульфоновой кислотой. [12]
Хотя от нитрилов можно перейти к сложным эфирам через амиды [97], обычный метод состоит в превращении их в иминоэфир, который можно выделять в качестве промежуточного соединения, а можно и не выделять. Следует отдать предпочтение аренсульфокислотам по сравнению с хлористым водородом или серной кислотой. [13]
Арилсульфонилмоноиминодвуокиси серы получаются при этом практически чистыми с почти количественными выходами. Однако для препаративных целей вторая реакция значительно удобнее, так как отпадает необходимость в двух трудоемких операциях: высушивании натрийхлорамидов аренсульфокислот и отделении тонкодисперсного хлористого натрия. [14]