Cтраница 1
Третичные ариламины, в противоположность первичным и вторичным, при атаке аминогруппой образуют такой 0-комплекс, в котором при аминиом азоте нет протона, способного уйти вместе с хлор-анионом, как бы нейтрализовав его и сделав присоединение его к прежнему месту невозможным. Поэтому у третичных аминов реакция по аминогруппе становится обратимой и значение приобретает атака фенильиым кольцом; последнее хотя и менее активно, чем аминогруппа, но имеет протон, который отщепляется вместе с хлором, делая реакцию необратимой. [1]
Третичные ариламины, в противоположность первичным и вторичным, при атаке аминогруппой образуют такой 0-комплекс, в котором при аминиом азоте нет протона, способного уйти вместе с хлор-анионом, как бы нейтрализовав его и сделав присоединение его к прежнему месту невозможным. Поэтому у третичных аминов реакция по аминогруппе становится обратимой и значение приобретает атака фенильиьш кольцом; последнее хотя и менее активно, чем аминогруппа, но имеет протон, который отщепляется вместе с хлором, делая реакцию необратимой. [2]
Следует отметить одну особенность третичных ариламинов. [3]
Эти реакции галогеназометинов имеют ряд особенностей и отличаются от более обычных реакций с нуклеофилами ( см. выше), поэтому они рассмотрены в отдельном разделе. Наиболее известны реакции Фриделя - Крафтса с использованием галогеназометинов как электрофильных реагентов. Так, например, имидоил-хлориды ( 586; R1 Ph) очень легко реагируют с активированными аренами ( фенолами, простыми эфирами фенолов, третичными ариламинами) в присутствии кислот Льюиса ( например, хлорида алюминия) как катализаторов и дают азометины ( 588), которые можно выделять. [4]