Cтраница 1
Арилоксиды образуются в качестве интермедиатов при ферментативном окислении ароматических углеводородов, и этот факт стимулировал большое количество работ, посвященных равновесию оксепин - арилоксид. [1]
Оловоорганические алкоксиды и арилоксиды RaSnOR и R2Sn ( OR) 2 и Оловоорганические меркаптиды R3SnSR и R2Sn ( SR) 2 представляют собой либо перегоняющиеся жидкости, либо твердые вещества с четкими температурами плавления. Ди-этоксидифенилолово растворимо в этиловом спирте, но нерастворимо в эфире; метиловый спирт используется в качестве растворителя для перекристаллизации дифенил-бис - ( фенилтио) - олова. Краус и Нил [458] установили, что триметилфенокси-олово имеет нормальный молекулярный вес. [2]
Для замещения атомов хлора в высокомолекулярном поли-дихлорфосфазене ( NPCl2) n использована реакция с алкоголятами или арилоксидами натрия. Эти реакции будут рассмотрены детально в следующей главе. [3]
Арилоксиды образуются в качестве интермедиатов при ферментативном окислении ароматических углеводородов, и этот факт стимулировал большое количество работ, посвященных равновесию оксепин - арилоксид. [4]
Эти факторы сходны с аналогичными при алкилировании и ацилировании ( 3-дикарбо-нильных соединений. Преимущественное С-алкилирование обычно наблюдается в случае сильно сольватированного арилоксида, например в воде или фторалканолах, при действии тесной ионной пары и при алкилировании мягкими электрофилами; важную роль может играть сольватация уходящей группы. О-Алкилирование преобладает при наличии несольватированного арилоксида, но сольватированного противоиона или при действии свободных ионных пар. Такие растворители, как ДМСО и ДМФ, жесткие электрофилы, и перевод противоионов металлов в комплексы с краун-эфирами способствуют О-алкилированию. [5]
Эти факторы сходны с аналогичными при алкилировании и ацилировании р-дикарбо-нильных соединений. Преимущественное С-алкилирование обычно наблюдается в случае сильно сольватированного арилоксида, например в воде или фторалканолах, при действии тесной ионной пары и при алкилировании мягкими электрофилами; важную роль может играть сольватация уходящей группы. О-Алкилирование преобладает при наличии несольватированного арилоксида, но сольватированного противоиона или при действии свободных ионных пар. Такие растворители, как ДМСО и ДМФ, жесткие электрофилы, и перевод противоионов металлов в комплексы с краун-эфирами способствуют О-алкилированию. [6]
Эти факторы сходны с аналогичными при алкилировании и ацилировании ( 3-дикарбо-нильных соединений. Преимущественное С-алкилирование обычно наблюдается в случае сильно сольватированного арилоксида, например в воде или фторалканолах, при действии тесной ионной пары и при алкилировании мягкими электрофилами; важную роль может играть сольватация уходящей группы. О-Алкилирование преобладает при наличии несольватированного арилоксида, но сольватированного противоиона или при действии свободных ионных пар. Такие растворители, как ДМСО и ДМФ, жесткие электрофилы, и перевод противоионов металлов в комплексы с краун-эфирами способствуют О-алкилированию. [7]
Эти факторы сходны с аналогичными при алкилировании и ацилировании р-дикарбо-нильных соединений. Преимущественное С-алкилирование обычно наблюдается в случае сильно сольватированного арилоксида, например в воде или фторалканолах, при действии тесной ионной пары и при алкилировании мягкими электрофилами; важную роль может играть сольватация уходящей группы. О-Алкилирование преобладает при наличии несольватированного арилоксида, но сольватированного противоиона или при действии свободных ионных пар. Такие растворители, как ДМСО и ДМФ, жесткие электрофилы, и перевод противоионов металлов в комплексы с краун-эфирами способствуют О-алкилированию. [8]
Оксираны находят широкое применение в синтетической органической химии, так как их циклическая система может легко создаваться и разрушаться с высокой степенью селективности. Лейкотриен А ( 2) представляет собой биосинтетический предшественник медленно действующего вещества и лейкотрие-нов, которые применяются при бронхиальной астме. Диспарлур ( 3) - феромон насекомого, половой аттрактант непарного шелкопряда, также содержит оксирановый фрагмент. Оксираны, получаемые из ароматических углеводородов ( арилоксиды), выступают в качестве промежуточных соединений в реакциях ароматического гидроксилирования в живых организмах. Этиленоксид и другие оксираны, получаемые из низших алкенов каталитической реакцией с кислородом, производятся в огромных количествах и используются в производстве полимеров. [9]