Арилсульфохлорид

Cтраница 2

К числу прочных к свету и валке красителей для шерсти, и особенно для шелка, относится группа красителей, являющихся л-оксиазокрасителями, у которых оксигруппа ацилирована арилсульфохлоридом, чаще всего п-толуол-сульфохлоридом. [16]

Количество тепла, выделяющегося при протекании процесса по уравнению ( А), найдем обычным способом, сделав небольшое допущение, которое вызвано отсутствием опытных данных относительно теплот образования арилсульфохлоридов. [17]

Недостатком карбодиимидного метода является малая скорость реакции и образование большого числа побочных продуктов. Использование арилсульфохлоридов позволяет избежать побочных реакций. В качестве активирующих агентов могут выступать арил-сульфотри - или тетразолиды. Вероятно, в этом случае активными фосфорили рующими соединениями являются образующиеся а результате реакции фосфотри - и тетразолиды. [18]

Если знак параметра р меняется при изменении экспериментальных условий, то это означает, что механизм реакции изменился. Так, при гидролизе арилсульфохлоридов ArSO2Cl отрицательный параметр р при проведении реакции в воде указывает на то, что лимитирующей стадией является анионоидный отрыв иона хлора. [19]

Третичные амины к реакциям ацилирования не способны. Третичные алкиламины образуют с арилсульфохлоридами четвертичные соли, которые под действием водного раствора щелочи вновь регенерируют амины. [20]

Пространственные затруднения, отчасти обусловливающие высокую стабильность иминоксилов, в меньшей мере отражаются на реакционной способности гидроксиламинов. С хлорангидридами карбоновых кислот, арилсульфохлоридами и фенилизоцианатом замещенные гидроксиламины образуют хорошо кристаллизующиеся производные, которые были использованы для установления структуры и идентификации продуктов восстановления иминок-сильных радикалов. [21]

В случае 6-гидразино - 3 - К-124 - триазин-5 ( 4Н) - она действием карбоновой кислоты при нагревании через промежуточный продукт моноацилирования переходят к замещенному 1 2 4-триазо-ло - [3,4-1] - 1 2 4-триазину, причем замыкание нового цикла происходит по первому атому азота триазинового кольца. В случае 6-гидразинотриазинов проведение реакции с арилсульфохлоридами в пиридине ( бензоле) затруднено смолообразованием. Поэтому реакции ацилирования можно прово дить в этилацетате в сочетании с каталитическими количествами 70 % - ной хлорной кислоты. [22]

Такие же реакции проходят с а-хлормеркуркетонами. Реакции первого типа более редки, реакции второго типа более обычны, и все ацили-рования хлористыми ацилами, арилсульфохлоридами, диалкилхлорфос-фитами идут по второму типу с перенесением реакционного центра. Не является ли это второе направление следствием кето-енольиой ( в данном случае меркуротропной) таутомерии. Существует ли вообще металло-тропная таутомерия. [23]

Согласно данным по окислительному хлорированию индивидуальных сульфидов и идентификации, сульфидов, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах, в продукте окислительного хлорирования концентрата могут содержаться алкансульфохлориды, арилсульфохлориды, арилалкансульфохлориды, хлоралкансульфохлориды и сульфохлориды нафтенового ряда. [24]

Изменение состава смеси двух полиамидов в результате обменных реакций. [25]

В табл. 4 приведены примеры ряда реакций поликонденсации, которые принадлежат к числу неравновесных. Большая группа реакций, относящихся к неравновесной поликонденсации, представляет замещение атомов галогена при действии бисфенолов, диаминов, полисульфидов и др. В качестве галогепопроизводных здесь применяются дихлорапгидриды карболовых кислот, дихлорсиланы, арилсульфохлориды, дихлоралкилы и ряд других соединений. Реакции между этими исходными веществами могут приводиться как в расплавленном состоянии ( в массе), так и в растворе или эмульсии. Особенно большое внимание привлекают межфазная и низкотемпературная поликонденсации. [26]

Диоксазиновые красители получают взаимодействием первичных аминов ароматического и гетероциклического ряда, у которых свободно орто-положение к аминогруппе, с 2 3 5 6-тетрахлорбензохиноном ( хлор-анилом) в присутствии оснований ( окись магния, ацетат натрия, пиридин) для связывания выделяющегося хлористого водорода при температурах до 80Д С с последующим замыканием оксазиновых колец. При отсутствии в исходных веществах сульфогрупп образовавшиеся производные трифендиоксазина сульфируют для придания им растворимости. Замыкание оксазиновых колец осуществляют взаимодействием с водоотнимаю-щими средствами ( нагревание с арилсульфохлоридами) в высококипящих растворителях при 180 - 260 С, нагреванием с хлоридами металлов или с окислителями. С или олеумом при 50 - 55 С; в последних случаях одновременно происходит и сульфирование красителя. [27]

В то же время хорошо зарекомендовавшие себя в диэфирном методе синтеза арилсульфохлориды оказались неэффективными из-за медленного протекания реакции и низкого выхода целевого продукта. Чахмахчева) по синтезу олиго - и полинуклео-тидов было обнаружено, что в присутствии некоторых иуклеофиль-ных катализаторов арилсульфохлориды оказываются значительно более эффективными конденсирующими реагентами для создания фосфотриэфирной связи, чем самые активные из арилсульфоазо-лидов. Одним из таких иуклеофильных катализаторов является N - метили ми дазол ( Melm), в присутствии которого реакция меж-нуклеотидной конденсации протекает за несколько минут. [28]

Ацилирование ангидридами кислот ( например, уксусным ангидридом) проводят в присутствии катализатора ( третичного амина) при кипячении, используя ангидрид и в качестве растворителя. Часто реакции проводят кипячением в ацетоне. Следует отметить, что несмотря на сходство методик получения, механизмы реакций амина с хлорангидридами кислот и арилсульфохлоридами существенно различаются. [29]

После прибавления безводного хлористого кадмия к реактиву Гриньяра и получения отрицательной пробы Гилмана эфирный раствор быстро фильтруют и, хорошо закрыв, помещают в холодильник. Через несколько часов прозрачный раствор декантируют с серого осадка и определяют его концентрацию. В дальнейшем 100 мл 2 N раствора дифенилкадмия, разбаиленного сухим эфиром, медленно по каплям прибавляют к хорошо перемешиваемому раствору 0 2 моля арилсульфохлорида; при этом появляется белый резиыопо-добный осадок. Затем прибавляют порциями 100 мл 5 N раствора соляной кислоты, Слои разделяют, эфирный слой промывают 10 % - ным раствором едкого натра. Из щелочного раствора после подкисления выделяют сульфиновую кислоту. Эфирный раствор концентрируют, остаток перегоняют с паром. Полученный осадок после отгонки примесей с паром состоит главным образом из арилсульфона. Дополнительное количество арилсульфона выделяют при обработке осадка, нерастворимого в кислоте. [30]

Страницы: 1 2