Комплекс - серный ангидрид
Cтраница 1
Комплексы серного ангидрида с органическими соединениями находят для этих целей ограниченное применение, и только наиболее реакционноспособные соединения, такие, как полициклические углеводороды ( см. стр. С другой стороны, комплексные соединения широко применяются для сульфирования фенолов ( гл. [1]
Реакция между комплексом серного ангидрида с диметилформамидом и калиевой или литиевой солью es - ациламинокис-лоты в диметилформамиде заканчивается при 0 в течение 1 мин. Устойчивость смешанного ангидрида в отношении дис-пропорциопирования была исследована путем получения тозил - DL-аланшщиклогексиламида. [2]
Реакция между комплексом серного ангидрида с диметилформамидом и калиевой или литиевой солью а-ациламинокис-лоты в диметилформамиде заканчивается при 0 в течение 1 мин. Устойчивость смешанного ангидрида в отношении дис-пропорционирования была исследована путем получения тозил - DL-аланилциклогексиламида. [3]
Отмеченные особенности сульфон-оксидов аналогичны свойствам комплексов серного ангидрида с эфирами. [4]
Отмеченные особенности сульфон-оксидов аналогичны свойствам комплексов серного ангидрида с эфирами. Вероятно, суль-фон-оксидами можно сульфировать не только сами поли-циклокетоны, но и некоторые другие вещества, полимеризую-щиеся и осмоляющиеся при действии обычных сульфирующих агентов. [5]
Было отмечено, что при действии комплекса серного ангидрида с пиридином на целлюлозу при 100 С образуется иной продукт, содержащий 2 9 сульфатной группы на каждый остаток глюкозы. [6]
Недавно промышленный интерес привлекли методы, в которых используется SO3, более дешевый реагент, чем сульфаминовая кислота. При прямой реакции свободного S03 ( жидкого или паров) с цпклогексыламином в различных условиях образуется смесь [6], в которой содержится требуемая соль циклогекснлсульфамнновой кислоты. С другой стороны, комплексы серного ангидрида с третичными аминами реагируют гладко и с хорошими выходами. В реакции такого типа комплекс S03 с амином, более сильным, чем циклогексиламин ( например, с триэтиламином), дает третичную аминную соль N-циклогексилсульфаминовой кислоты, которая после обработки водным едким натром превращается в натриевую соль. При этом выделяется 1 моль третичного амина, который может быть возвращен в цикл. Комплексы S03 с третичными аминами, более слабыми, чем циклогексиламин ( например, с пиридином или дпметиланилином), образуют циклогексиламинную соль требуемой замещенной сульфаминовой кислоты и эквивалентное количество свободного третичного амина. В таких случаях проведение реакции в присутствии водного едкого натра по уравнению ( 7 - 6) позволяет регенерировать 1 моль циклогексиламина, а циклогексил-сульфаминовая кислота выделяется в виде натриевой соли. [7]
Вследствие чувствительности к кислотам непосредственное нитрование, нитрозирование и сульфирование в ряду пиррола не применяются. Однако в определенных условиях эти реакции могут быть проведены. Так, например, комплекс серного ангидрида с пиридином C5H5N SO3 при 90 превращает пиррол в 2-сульфокислоту. [8]
Вследствие чувствительности к кислотам непосредственное нитрование, нитрозирование и сульфирование в ряду пиррола не применяются. Однако в определенных условиях эти реакции могут быть проведены. Так, например, комплекс серного ангидрида с пиридином С5Н5М - 8ОзПри 90 С превращает пиррол в 2-сульфо-кислоту. [9]
В качестве сульфирующих веществ используются: наиболее часто - концентрированная серная кислота ( 92 - 93 %) или 100-процентная серная кислота - моногидрат; олеум - раствор серного ангидрида в серной кислоте ( обычно используется 25 - 35-процентный олеум); хлорсульфоновая кислота ( HOSO2C1), что дает возможность получить хлорангидриды сульфокислот. Два последних вещества являются весьма энергично действующими сульфирующими агентами. Нейтральные сульфирующие агенты - комплексы серного ангидрида с пиридином и диоксаном: пиридинсульфотри-оксид ( стр. [10]
 |
Стабильность ( сут. при 343 К этил-а-цианакрилата. [11] |
Серный ангидрид из-за высокой активности используют реже. Его целесообразно вводить в состав цианакрилатных адгезивов главным образом в виде комплексов, второй компонент которых служит дополнительным ускорителем либо ингибитором анионной полимеризации мономеров. Примерами подобных модификаторов являются комплексы серного ангидрида либо; пиридином или хинолином, либо с трифторидом бора [294], наличие которых в количествах 0 001 - 1 0 % позволяет в широких пределах регулировать скорость процесса склеивания ос-ци-анакрилатами. [12]
Сернокислые эфиры ПВС с небольшим замещением гидро-ксильных групп образуются в процессе омыления ПВА, катали-ризуемом серной кислотой. Поливинилсульфаты получают растворением ПВС в 85 % - ной серной кислоте при температуре ниже 10 С. В качестве, реагентов используют также триоксид серы, раствор серной кислоты в жидком диоксиде серы или комплекс серного ангидрида в диметилсульфоксиде. [13]
Страницы: 1