Комплекс - кислота - льюис
Cтраница 1
 |
Зависимость числа прореагировавших эпоксидных групп от продолжительности отверждения диглидадилового эфира дифенилэлпропана комплексом BF3 - O ( C2H5 2 ( 1 %. [1] |
Комплексы кислот Льюиса с азотсодержащими соединениями, в особенности с алифатическими аминами, обладают различной отверждающей способностью. [2]
 |
Зависимость количества прореагировавших эпоксидных групп от продолжительности отверждения диглицидилового эфира дифенилолпропана комплексом ВРз-О ( С2Н5Ы1 %. [3] |
Интересны комплексы кислот Льюиса с азотсодержащими Соединениями, в особенности с алифатическими аминами, обладающие различной активностью. [4]
Так как комплекс кислоты Льюиса с галогенангидридом сравнительно малореакционноспособен, скорость ацшшрования по Фриделю - Крафтсу очень существенно зависит от основности ароматического соединения. [5]
По-видимому, катализ при этом обусловлен образованием комплексов кислот Льюиса с полярными группами диенофилов, что приводит к еще большему снижению электронной плотности на двойной связи и повышает их диенофилышй характер. Интересно, что хлористый алюминий повышает также скорость присоединения этилена к тетрациклону [640], хотя в этом случае диенофил не несет полярных групп. До сих пор не доказано, является ли механизм реакций, катализируемых кислотами Лыоиса, таким же, как и пекатализируемых, хотя можно предположить, что это именно так, судя по высокой стереоспецифичности цыоприсоединепия [628, 638], наблюдаемой при использовании геометрически изомерных дпенофилов. [6]
По-видимому, катализ при этом обусловлен образованием комплексов кислот Льюиса с полярными группами диенофилов, что приводит к еще большему снижению электронной плотности на двойной связи и повышает их диенофилъный характер. Интересно, что хлористый алюминий повышает также скорость присоединения этилена к тетрациклону [640], хотя в этом случае диенофил не несет полярных групп. До сих пор не доказано, является ли механизм реакций, катализируемых кислотами Льюиса, таким же, как и некатализируемых, хотя можно предположить, что это именно так, судя по высокой стереоспецифичности мс-присоединения [628, 638], наблюдаемой при использовании геометрически изомерных диенофилов. [7]
Более широко используемый метод снижения реакционной способности обеспечивает получение комплексов кислоты Льюиса с аминами. [8]
Комплекс катализатор-сокатализатор ( без участия мономера); инициирование комплексами кислот Льюиса с донорами протонов и, если используется среда с достаточно высокой диэлектрической проницаемостью, с галогеналкилами. [9]
Комплекс катализатор-сокатализатор ( без участия мономера); инициирование комплексами кислот Льюиса с донорами протонов и, если используется среда с достаточно высокой диэлектрической проницаемостью, с галогеналкилами. [10]
Однако наибольший интерес как катализаторы катионной полимеризации привлекают не протонные кислоты, а комплексы кислот Льюиса, так как именно на их основе удается получать полимеры с высоким молекулярным весом. Вопрос же о природе активных центров апротонных катализаторов решается значительно сложнее. [11]
Жидкие эпоксидные композиции без растворителей или с высоким содержанием нелетучих компонентов отверждаются либо различными соединениями аминного типа, либо комплексами кислот Льюиса ( чаще всего - трехфтористого бора) [ 8, с. В состав этих систем входят как активные разбавители ( глицидиловые эфиры спиртов, фенолов, а-разветвлен-ных кислот), так и неактивные, например каменноугольная смола. [12]
Жидкие эпоксидные композиции без растворителей или с высоким содержанием нелетучих компонентов отверждаются либо различными соединениями аминного типа, либо комплексами кислот Льюиса ( чаще всего - трехфтористого бора) [ 8, с. В состав этих систем входят как активные разбавители ( глицидиловые эфиры спиртов, фенолов, а-разветвлен-ных кислот), так и неактивные, например каменноугольная смола. [13]
С ними прямо или косвенно связаны наиболее характерные отличительные особенности превращения изо-бутилена, в частности такие, как селективная полимеризация одного из мономеров в смеси с другими, получение продуктов с очень высокими значениями молекулярных масс и др. Образование комплексов кислот Льюиса и Бренстеда значительно расширяет возможности подбора новых катализаторов и их приложения к объектам, которые ранее не фигурировали в качестве возбудителей электрофильных процессов, например полимеризации изобутилена, деполимеризации полиизобутилена. Вместе с тем применение принципов кислотно-основного взаимодействия и комплексообразования в более широком смысле, т.е. не только к стадии возбуждения, но и ко всей полимеризующейся системе в целом, позволяет глубже понять механизм образования полимеров. [14]
Так как ацильная группа в конечном продукте ацилирова-ния по Фриделю - Крафтсу вследствие своего - / - и - М - эф-фекта снижает электронную плотность в основном состояния и поэтому не способствует стабилизации иона карбония, то ацилированное ароматическое соединение уже не способно к дальнейшей реакции с электрофильным комплексом кислоты Льюиса и производного кислоты. Поэтому всегда образуются моноацилированные соединения. [15]
Страницы: 1 2