Комплекс - мочевина
Cтраница 1
Комплексы мочевины представляют собой твердые вещества, но в качестве производных их использовать неудобно, так как они плавятся с разложением при температуре плавления мочевины. Однако они пригодны для разделения изомеров, которые трудно разделить другими способами. Соединения включения образует также тиомочевина, но в этом случае каналы имеют больший диаметр, поэтому н-алканы не могут быть гостями, но такие молекулы, как 2-бромооктан, циклогексан и хлороформ, легко образуют комплексы. [1]
Комплексы мочевины образуют превосходные гексагональные игольчатые кристаллы, устойчивость которых определяется природой гостевого компонента. Они характеризуются определенными зависимостями давления пара от температуры, как и кристаллы других типов, но обычно не имеют определенных температур плавления. При измерении температуры плавления в капиллярной трубке результаты оказываются невоспроизводимыми вследствие того, что молекулы-гости обычно покидают канал раньше, чем комплекс визуально начинает плавиться. Аддукты, которые при температурах ниже 132 7 С ( tnjl мочевины) не диссоциируют, при этой температуре полностью диссоциируют. Если исследовать несколько сухих прозрачных кристаллов под микроскопом, снабженным нагревательным устройством, то можно обнаружить, что перед появлением каких-либо признаков плавления ( при воспроизводимой температуре диссоциации) прозрачный кристалл становится матовым. Причина этого явления состоит в том, что разложение комплекса мочевины в безводном состоянии требует довольно значи - ( тельной энергии активации и, таким образом, при температуре разложения процесс протекает относительно медленно. [2]
Комплексы мочевины и тиомочевины представляют собой новый тип комплексов. В некоторых случаях агрегаты, образовавшиеся путем окклюзии соединений, как, например, с холеиновой кислотой, а также клатратные соединения обладают структурой, аналогичной структуре рассматриваемых комплексов. Кристаллические структуры чистого реагента и реагента в аг -, регате, образовавшемся путем окклюзии, по существу одинаковы. Вещество внедряется в агрегат или комплекс и окружается кристаллической решеткой реагента. В комплексах кристаллическая решетка мочевины ( или тиомоче-вины) совершенно отлична от решетки этих же чистых реагентов. [3]
Образование комплекса мочевины и нормальных парафинов при взаимодействии раствора мочевины с парафинсодержащими жидкостями происходит на границе раздела жидких фаз. Кристаллы комплекса очень мелкие и прочно удерживаются на поверхности раздела жидких фаз капиллярными силами. [4]
Использование комплексов мочевины с некоторыми жирными кислотами было рекомендовано Голма-ном и Энером [127] в виде дополнения к пищевым продуктам для защиты таких неустойчивых веществ, как жирные кислоты и витамин А. [5]
Состав комплексов мочевины и тиомочевины изучался различными методами многими авторами [7, 8, 11]; полученные ими результаты хорошо согласуются в пределах ошибок опытов. [6]
 |
Теоретические кривые потенциальной энергии для водородных связей, рассчитанные исходя из предположения о различных величинах Q Q. [7] |
УСТОЙЧИВОСТЬ комплексов мочевины и тиомрчевины в значительной степени обусловлена возникновением прочных водородных связей между атомами азота NH2 - rpynn и атомами кислорода соседних молекул мочевины, а также ван-дер-ваальсовыми силами, действующими между молекулами к-парафина и молекулами мочевины. Короткие связи N - Н - - О в комплексе мочевины и в чистой мочевине тетрагональной структуры ( 2 93 и 2 99 А соответственно) отличаются на величину, которая превышает воз можную ошибку их определения. [8]
 |
Рассчитанные условия равновесия при разделении см еси спиртов. [9] |
Образование комплексов мочевины - процесс экзотермический. [10]
Образованию комплексов мочевины посвящены многочисленные детальные исследования. Было показано [64], что состав комплексов непосредственно зависит от числа углеродных атомов в молекуле н-парафина, связываемого в комплексе. [11]
Для кристаллизации комплексов мочевины с парафиновыми углеводородами из нефтей и нефтяных фракций углеводородное сырье разбавляют метилизобутилкетоном, который вследствие разветвленного строения не образует комплексов с мочевиной, и энергично перемешивают этот раствор с концентрированным, насыщенным при высокой температуре раствор ом мочевины; при этом происходит быстрое взаимодействие. [12]
Реакция образования комплексов мочевины используется как один из методов депарафипизации нефтяных фракций. [13]
Рентгеноструктурное исследование комплексов мочевины показало, что молекулы мочевины располагаются в пространстве, образуя пустотелые соты или клетки, а молекулы углеводорода ориентируются продольно внутри этих сотов. Чем больше длина цепи углеводородной молекулы, тем меньше этих молекул может уместиться в клетке. Этим, вероятно, объясняется необходимость увеличения молярного отношения мочевина: углеводород с увеличением длины цепи последнего. [14]
Реакция образования комплексов мочевины может использоваться как один из методов депарафинизации нефтяных фракций. [15]
Страницы: 1 2 3 4