Комплекс - боран
Cтраница 1
Комплексы борана со слабыми основаниями легко диссоциируют на компоненты, в то время как сильные основания дают очень устойчивые комплексы. Если в состав комплекса входит соединение с подвижным протонным водородом, то в результате взаимодействия протонного и гидридного атомов водорода может происходить выделение молекулярного водорода, причем в случае более прочных комплексов для этой реакции требуется более высокая температура. [1]
Комплексы борана с третичными аминами термически устойчивы. [2]
Комплексы борана с эфирами могут быть получены в кристаллическом состоянии только при низких температурах. В растворах они в значительной степени диссоциированы. [3]
Алкиламинные комплексы борана реагируют с алкилиденфосфоранами в более жестких условиях. Так, метилентрифенилфосфоран-боран получается с умеренным выходом нагреванием в продолжение 6 час. [4]
Из комплексов боранов в этой книге подробно рассматриваются только амин-бораны ( молекулярные комплексы боранов с аминами), так как пока лишь эти комплексы имеют практическое значение как восстановители и гидрирующие агенты. В настоящее время они производятся уже в промышленном масштабе. [5]
Очевидно относительная прочность комплексов борана и BFg с триметил-амином и триметилфосфином объясняется другими причинами, пока неизвестными, поскольку в целом проблема энергетики комплексообразования далека от разрешения. В настоящее время часто невозможно даже качественно оценить роль различных факторов, определяющих энергетический баланс процесса комплексообразования: потенциала ионизации неподеленной пары электронов донора, зависимости между энергией дативной связи и степенью ее поляризации, энергии реорганизации молекул донора и акцептора. Так, например, неясно, почему комплексы фтористого бора с триметилфосфином и триметиламином резко различаются по прочности ( приблизительно на 20 ккал-моль-1), тогда как комплексы триметилбора с этими аддендами практически обладают равной устойчивостью. [6]
Аминобораны образуются при термическом разложении комплексов борана с первичными или вторичными аминами. [7]
При избытке амина комплекс триборана претерпевает расщепление с образованием комплекса борана. Этим объясняется, почему Берг и Стоун [58] при действии избытка триметиламина на тетраборан в тетрагидрофуране при - 78 получили триметиламин-боран, а не триметиламин-триборан. [8]
Аналогично протекают реакции диборана с диметилэтиламиновым, метилпи-перидиновым или циклогексилметиламиновым комплексами борана. [9]
 |
Свойства комплексов амин-боран.| Плотности заряда в боране и некоторых его замещенных. [10] |
Исследована прочность этих комплексов хлорборанов относительно друг друга, а также относительно комплексов других боранов ( Рп5ВЙ2, ВН3, - ВиВСЬ, ВСЬ) с ТГФ, путем измерения сдвигов а-протонов ТГФ, входящего в комплекс, относительно обычного ТГФ. С) [3], комплекс хлорборана с эфиром неустойчив в концентрированном растворе. [11]
В противоположность твердому аддукту Н3В - М ( СН3) 3, способному сублимироваться, комплексы борана с высшими триалкиламинами - жидкости, способные перегоняться. Они умеренно чувствительны к кислороду и влаге воздуха при комнатной температуре. [12]
В то время как в случае комплексных боргидридов слабый донор - гидридный ион присоединяется к сильному акцептору - бо-рану с образованием симметрично построенного боргидридного иона, в случае комплексов борана действует в общем более сильный ковалентный донор и образуется не комплексная соль, а до-норно-акцепторный комплекс с ковалентной связью. Вследствие этого несимметричного распределения зарядов комплексы боранов обладают значительными дипольными моментами. В реакциях этого класса соединений наряду со стери-ческими [508] значительную роль играют также полярные эффекты. [13]
Существует ряд удобных препаративных способов получения иона В12Н122 -, основанных на реакциях различных бороводородов ( диборана, пентаборана-9, декаборана-14) с борогидридом натрия в присутствии оснований Льюиса или с комплексами борана. Во всех случаях течение реакции зависит от природы основания Льюиса, температуры и давления. [14]
Модификацией указанного метода синтеза замещенных бш ( амино) бора-нов, позволяющей обходить стадию получения в чистом виде N-замещенных ами-но ( алкилмеркапто) боранов, является непосредственное действие вторичных аминов на реакционную массу, получающуюся в результате нагревания амин-ных комплексов борана с меркаптанами. [15]
Страницы: 1 2