Cтраница 1
Алкильные комплексы никеля, очевидно, не достаточно стабильны для того, чтобы их можно было выделить в чистом виде; доказано, однако, что они образуются в растворе. В ряду ариль-ных производных стабильность изменяется в широких пределах в соответствии с характером арильной группы. Наиболее яркой отличительной чертой является меньшая стабильность незамещенных, а также мета - и napa - замещенных фенильных производных по сравнению с орго-замещенными фенильными и другими арильными производными. [1]
Получение и некоторые реакции комплексов палладия ( Et3P 2PdR2 и ( Et3P 2Pd ( RX. [2] |
Алкильные комплексы палладия обычно получают в виде транс-изомеров. [3]
Алкильные комплексы платины с третичными фосфинами обсуждаются в разд. [4]
Другие алкильные комплексы Pt ( IV), не содержащие фос-финовых лигандов, рассмотрены в разд. [5]
Попытки получить родственные алкильные комплексы были безуспешны, по-видимому, из-за низкой термической стабильности таких соединений. [6]
Другие примеры алкильных комплексов, содержащих олефины - соединения 7.9 в и 7.10. Олефин в этих комплексах легко замещается фосфиновыми лигандами. [7]
Термическая устойчивость алкильных комплексов я - С5Н5Ее ( СО) 2 - R быстро уменьшается в следующем порядке: R Me Et н - Pr ызо - Pr. Пропильные комплексы разлагаются в вакууме при 60 С, в то время как метальный аналог медленно разлагается только при - 160 С. Комплексы устойчивы к гидролизу и действию разбавленных кислот, однако связь Ее-С в них расщепляется иодом; они легко карбонилируются ( см. рис. 55 и разд. [8]
Термическая устойчивость алкильных комплексов металлов уменьшается в следующем порядке: R Me Et Рг. Обычно метальные комплексы более устойчивы, чем комплексы с другими гомологами. Пониженная устойчивость этильных и про-пильных комплексов, по-видимому, частично обусловлена возрастанием индуктивного эффекта, а также ослаблением связи М - С вследствие пространственных взаимодействий. [9]
Известен ряд шестикоординационных алкильных комплексов родия. [10]
Известен ряд арильных и алкильных комплексов переходных металлов с л-циклопентадиенильными и карбонильными лигандами, которые, кроме того, содержат третичный фосфин. Эти комплексы рассмотрены вместе с другими л-циклопентадиенильными или карбонильными а-металлоорганическими комплексами, к которым они ближе по свойствам. [11]
Кроме фосфиновых лигандов, устойчивые алкильные комплексы палладия получены также со следующими лигандами, образующими я-связи с металлом: с хелатирующими диолефина-ми ( CsHi2PdMe2, очень неустойчив), а. [12]
В присутствии лиганда SnCl3 повышается скорость образования алкильных комплексов. Не ясно, чем обусловлен этот эффект: увеличением скорости координации олефина или увеличением скорости переноса водорода от платины к олефину. [13]
В присутствии лиганда ЗпСЦ повышается скорость образования алкильных комплексов. Не яснр, чем обусловлен этот эф-фект: увеличением скорости, координации олефина или увеличением скорости переноса водорода от платины к олефину. [14]
Полимеризация катионной цепочки осуществляется отщеплением концевых групп от алкильного комплекса катализатора в случае каталитической реакции с фосфорнокислотным катализатором. Их присоединение к новой молекуле пропилена или к образованному полимеру не протекает по строгой закономерности. [15]